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      殺蟲殺螨劑品種新進展,精細化學品、農(nóng)藥原藥、殺螨劑

       荊山農(nóng)資策劃 2010-03-24

      殺蟲殺螨劑品種新進展

      隨著我國農(nóng)業(yè)現(xiàn)代化進程的加快、種植結(jié)構(gòu)的改變以及國家對高毒農(nóng)藥的限制越來越嚴格,高效、安全、環(huán)保的殺蟲殺螨劑正逐漸受到農(nóng)民和農(nóng)藥生產(chǎn)商的青睞,近幾年,世界各大農(nóng)藥公司開發(fā)一系列具有新化學結(jié)構(gòu)的殺蟲殺螨劑。

          魚尼丁受體類
        氟蟲酰胺(flubendiamide)和氯蟲酰胺(chlorantraniliprole)是目前最新開發(fā)的兩種新型酰胺類殺蟲劑,作用機理是魚尼丁受體激活劑(ryanodine receptor activator)。這兩種殺蟲劑不僅對鱗翅目等害蟲有優(yōu)異的活性,與現(xiàn)有殺蟲劑無交互抗性,而且對哺乳動物安全。(1)氟蟲酰胺:氟蟲酰胺由日本農(nóng)藥公司和拜耳公司共同開發(fā),已于2007年上市。日本農(nóng)藥公司對Tsuda博士于1989年報道的一系列吡嗪二酰胺類化合物的其中一種化合物進行研究時,發(fā)現(xiàn)其具有較好的殺蟲活性,并在50~500 mg/L對鱗翅目害蟲小菜蛾和毛蟲等具有一定的防治效果,且與以往的殺蟲劑作用機理完全不同。日本農(nóng)藥公司以該化合物作為先導化合物,分別對化合物的苯環(huán)部分、芳香胺部分以及脂肪胺部分進行了優(yōu)化,最終發(fā)現(xiàn)了化合物氟蟲酰胺。該類化合物主要用于蔬菜、水果、水稻和棉花防治鱗翅目害蟲,不僅對成蟲和幼蟲都有優(yōu)良的活性,而且作用速度快、持效期長、與傳統(tǒng)殺蟲劑沒有交互抗性,對節(jié)肢類益蟲安全。(2)氯蟲酰胺:氯蟲酰胺由杜邦公司和先正達公司共同開發(fā),預計將于2008年上市。美國杜邦公司以氟蟲酰胺為先導,對鄰苯二甲酰胺類化合物做了較大改變,將一酰胺轉(zhuǎn)變位置,得到了一類新的先導化合物類型——鄰甲酰氨基苯甲酰胺類。隨后杜邦公司又經(jīng)過大量的合成篩選,將一系列雜環(huán)如吡啶、嘧啶、噻唑、吡唑、苯聯(lián)吡唑等引入羧酸部分,進而得到活性遠遠優(yōu)于靶標分子的化合物,并篩選出活性更高的化合物,最終于2000年發(fā)現(xiàn)化合物氯蟲酰胺,該化合物不僅和氟蟲酰胺結(jié)構(gòu)相似,而且具有相同的作用機制,氯蟲酰胺在很低濃度下仍具有相當好的殺蟲活性,并對哺乳動物安全。

          季酮酸類(tetronic acid)
        季酮酸類殺蟲殺螨劑是拜耳公司在篩選除草劑時發(fā)現(xiàn)的一類新型殺蟲殺螨劑。目前有3個品種:螺螨酯(spirodiclofen)、螺蟲酯(spiromesifen)和螺蟲乙酯(spirotetramat),均具有很好的殺蟲和殺螨活性,使用劑量為50~200g a.i./hm2。螺蟲乙酯是拜耳公司繼螺螨酯和螺蟲酯后研制的的第三個季酮酸類殺蟲劑,為類脂生物合成抑制劑,主要用于防治吸吮性害蟲,目前正在開發(fā)中,預計將于2008~2009年上市。

          丙烯腈類
        德國Schering公司早期開發(fā)的蛾蠅腈為丙烯腈類殺蟲劑,雖然其結(jié)構(gòu)較為新穎,但在其后的幾十年很少有該類化合物報道,更無新品種問世。直到2003、2004年日本日產(chǎn)化學公司和大冢化學公司分別在保持丙烯腈結(jié)構(gòu)的同時,對其他結(jié)構(gòu)部分做了較大的修飾,先后獲得了具有很好殺螨活性的殺螨劑cyenopyrafen和cyflumetofen。
        新型高活性殺螨劑cyenopyrafen(實驗代號:OK-5101)由日產(chǎn)化學公司于2003年報道,與現(xiàn)有殺蟲劑無交互抗性,目前正在開發(fā)中。
        新型殺螨和殺線蟲劑cyflumetofen由大冢化學公司于2004年報道,與現(xiàn)有殺蟲劑無交互抗性,對棉紅蜘蛛和瘤皮紅蜘蛛有效。主要用于果樹、蔬菜和茶樹,預計將于2010年上市。

          氨基脲類
        氨基脲類是一種結(jié)構(gòu)新穎的殺蟲劑類型,代表化合物metaflumizone由巴斯夫公司于2003年最早報道。氨基脲結(jié)構(gòu)由苯甲酰脲類殺蟲劑衍生得到,該類化合物不僅具有很好的殺蟲活性,而且具有新穎的作用機制。metaflumizone可用于防治咀嚼式口器害蟲,并與其他殺蟲劑無交互抗性,主要用于玉米、棉花、馬鈴薯、葉菜、番茄、果樹、甘蔗等作物。

          擬除蟲菊酯類
        倍速菊酯為江蘇揚農(nóng)化工股份有限公司開發(fā)的擬除蟲菊酯類衛(wèi)生殺蟲劑,對蚊、蠅、蜚蠊等具有很高的擊倒活性,明顯優(yōu)于Es-炔丙菊酯和胺菊酯。主要作為擊倒劑用于殺蟲氣霧劑中。由湖南化工研究院研發(fā)的非酯肟醚類擬除蟲菊酯類殺蟲劑,可用于蔬菜、茶葉、棉花等作物,防治棉鈴蟲、菜青蟲等多種害蟲。該藥劑對環(huán)境安全,尤其對魚類毒性較低。

          雙酰肼類
          江蘇農(nóng)藥研究所報道的化合物呋喃蟲酰肼(JS118,結(jié)構(gòu)式見圖1)是較好的昆蟲生長調(diào)節(jié)劑,具有類蛻皮激素作用,是蟲酰肼結(jié)構(gòu)的改造物。該藥劑對小菜蛾、甜菜夜蛾、玉米螟、粘蟲、棉鈴蟲等鱗翅目害蟲均具高效。

          新煙堿類
        Imicyafos (AKD-3088) 是由日本Agro Kanesho 公司報道的硫代磷酸酯類的殺線蟲劑。它由不對稱有機磷與煙堿類殺蟲劑的氰基亞咪唑烷組合而成。目前正在試驗中。主要用于蔬菜和馬鈴薯防治害蟲與線蟲。噻唑啉由江蘇省南通江山農(nóng)藥化工股份有限公司開發(fā)的煙堿類殺蟲劑,為吡蟲啉的結(jié)構(gòu)改造物,即由吡啶環(huán)換成噻唑環(huán)而成。該藥劑對小麥蚜蟲、十字花科蔬菜蚜蟲、稻飛虱、白粉虱、柑橘蚜蟲、茶小綠葉蟬等害蟲有較好的效果。
        陶氏益農(nóng)公司報道的化合物1具有很好的殺蟲活性,其研制過程是在煙堿的基礎上,結(jié)合啶蟲脒的結(jié)構(gòu)經(jīng)優(yōu)化得到。

          吡唑類
        近期報道的吡唑類化合物主要是氟蟲腈類似物(pyriprole、pyrafluprole、丁烯氟蟲腈)。pyriprole和pyrafluprole由日本農(nóng)藥公司于2004年報道,目前正在開發(fā)中。Pyriprole的殺蟲譜與氟蟲腈相仿;pyrafluprole對鞘翅目害蟲及半翅目害蟲有效,并對水稻紋枯病具有較好防效,主要用于蔬菜。pyriprole和pyrafluprole活性高于氟蟲腈,對魚類安全。丁烯氟蟲腈是由大連瑞澤農(nóng)藥股份有限公司研制的苯基吡唑類殺蟲劑,為氟蟲腈的結(jié)構(gòu)改造物。它對菜青蟲、小菜蛾、螟蟲、粘蟲、褐飛虱、葉甲等多種害蟲有效;尤其在水稻、蔬菜害蟲的防治中與氟蟲腈的效果相當,但對魚的毒性低于氟蟲腈。

          嘧啶類
          pyrifluquinazon是日本農(nóng)藥公司于2006年報道的苯并嘧啶酮類殺蟲劑,對半翅目(如蚜蟲)及薊馬科害蟲有效,對粉虱和葉蟬也具有很好的活性,使用劑量為10~300g a.i./hm2,主要用于蔬菜。其結(jié)構(gòu)與NNI9768(將三嗪酮替換為苯并嘧啶酮,在環(huán)上引入丙?;?,并將吡啶腙還原為吡啶肼,該化合物具有優(yōu)異的內(nèi)吸活性,主要用于莖葉處理)相似,主要在苯環(huán)上引入了七氟取代烷基,其作用機制與吡蚜酮以及NNI9768相同,都對蚜蟲、粉虱和葉蟬有特效。

          吡咯類
        Tralopyril是由巴斯夫公司報道的滅釘螺劑,可用于防治軟體動物,其結(jié)構(gòu)與美國氰胺公司研制的殺蟲殺螨劑溴蟲腈結(jié)構(gòu)類似。

          天然產(chǎn)物類
        Lepimectin是彌拜菌素(milbemectin)的衍生物。Spinetoram(XDE-175)是由陶氏農(nóng)業(yè)科學公司報道的殺蟲劑,在天然產(chǎn)物多殺菌素(spinosad)的基礎上,經(jīng)結(jié)構(gòu)修飾后得到,活性高于spinosad,估計2008年上市。

          其他類型殺蟲劑
        Benclothiaz是先正達公司研制的殺線蟲劑。Caffeine為早已有的嘌呤類化合物,但最近發(fā)現(xiàn)其以1%~2%液劑處理48 h后具有92%活性,可用于防治軟體動物,2002年由美國USDA報道了其殺蟲活性。ZJ 2242是由浙江化工研究院研發(fā)的二苯甲酮腙類殺蟲劑,該藥劑對鱗翅目害蟲有很好的活性,效果與蟲酰肼相當。   

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