測定染發(fā)劑中苯二胺的氣相色譜法

彭超盼　鄧穗興　吳玉鑾

摘　要：建立了氣相色譜法同時測定染發(fā)劑中鄰位、間位、對位苯二胺的方法方法線性范圍：鄰苯二胺0.3～40.0g/L，對苯二胺0.2～50.0g/L，間苯二胺0.4～70.0g/L；平均回收率：苯二胺94.7％，對苯二胺92.2％，間苯二胺90.1％。該法靈敏度高、操作簡便、準確。
關(guān)鍵詞：苯二胺；氣相色譜法；染發(fā)劑
分類號：TQ658.34;O625.631　文獻標識碼：A
文章編號：1004－4957（2000）01－0079－02

　　按照染發(fā)過程發(fā)生的化學(xué)變化，有機合成染料可分氧化染料、還原染料和仿天然黑素染料[1]。氧化染料是目最廣泛應(yīng)用的染發(fā)劑原料。氧化染料的染發(fā)原理是在氧化劑作用下,苯胺類物質(zhì)在染色過程中被氧化為染料中間體，該中間體又在偶合劑（苯二酚類）的作用下發(fā)生偶合反應(yīng)后產(chǎn)生顏色而染發(fā)。用得最的顯色劑有鄰苯二胺（用于染成金黃色）、間苯二胺（用于染成紫色）、對苯二胺（用于染成棕黑色）。苯二胺有毒，可經(jīng)皮膚被吸收。長期接觸苯二胺可使呼吸系統(tǒng)、胃腸道和肝臟受損，還可發(fā)生貧血。苯二胺在化妝品中屬限用物質(zhì)，GB7916－87規(guī)定了它在化妝品中最允許含量為6％[2]。QB/T1863－93提供了對苯二胺的檢測方法，但鄰、間、對苯二胺的同時檢測，尚未有標準方法。很多染發(fā)劑除含對苯二胺外，還含有間、鄰苯二胺。本文報道了氣相色譜法同時測定染發(fā)劑中鄰、對、間苯二胺的方法，方法具有分析時間短、靈敏度高、操作簡便等優(yōu)點。

1實驗部分

1.1儀器與試劑

　　日本島津GC－14型氣相色譜儀，F(xiàn)ID檢測器，北京東西電子公司A－4700工作站。
　　鄰苯二胺（AR）、間苯二胺（AR）、對苯二胺（CP）均為上海五聯(lián)化工廠產(chǎn)品；樣品1（用于染成淺棕色）、樣品2（用于染成棕黑色）、樣品3（用于染成金黃色）、樣品4（用于染成棕黑色）均為市售產(chǎn)品；其他試劑為分析純產(chǎn)品。
1.2色譜條件
　　色譜柱：3mm×2m不銹鋼柱，內(nèi)充填10％PEG20M＋ChromsorbWAW（直徑0.177～0.149mm，經(jīng)氫氧化鉀－甲醇處理)柱溫：200℃，汽化室和檢測器溫度均為250℃；載氣N2：60mL/min;H2：50mL/min;空氣：500mL/min；進樣量1μL。
1.3溶液配制
　　2000mg/L標準溶液：稱取0.0500g（精確到＋0.0003g）鄰苯二胺、間苯二胺、對苯二胺標樣分別置于25mL容量瓶中，用乙酸乙酯定容，搖勻待用。
1.4樣品處理
　　稱取0.05g試樣于10mL離心管中，加5mL乙酸乙酯，振蕩30s，加0.1g氯化鈉，再振蕩30s,于離心機（1000r/min）中離心3min，吸出上層有機相，管中試樣再用3mL乙酸乙酯萃取，吸出有機相，合并萃取液，并用乙酸乙酯定容至10mL。

2結(jié)果與討論

2.1色譜行為
　　在本色譜條件下，各組分分離良好，標樣的色譜圖見圖1a;樣品的色譜圖中未見峰重迭現(xiàn)象,見圖1b（以樣品1為例）。



圖1 標樣溶液(a)和樣品(b)的氣相色譜圖
Fig.1 Chromatograms of standard solution(a) and sample(b)
1. 鄰苯二胺(o-phenylenediamine )2.對苯二胺（p-phenylenediamine) 3.間苯二胺(m-phenylenediamine )

2.2標準曲線和檢出限
　　為了評價本色譜條件下定量方法的線性，配制了含量分別為0.5、1.0、2.0、3.0、4.0g/L的5混合標樣，對各個標樣進行線性分析，線性方程、相關(guān)系及檢出限（信噪比S/N=2）如表1，其中y為樣品含量（mg/L）,A為樣品峰面積,可見在較寬的含量范圍內(nèi)，峰面積與含量有良好的線性關(guān)系。

表1 線性范圍、 線性回歸方程和檢出限
Table 1 Linear range, linear regression equation and detection limit
 
Phenylenediamine Regression equation r Linear range
ρ/(g.L-1) Detection limit
ρ/(g.L-1) 
o-Phenylenediamine(鄰苯二胺) y=0.0094A－0.0018 0.9987 0.3～40.0 0.1 
p-Phenylenediamine(對苯二胺) y=0.0164A＋0.0041 0.9971 .2～50.0 0.05 
0m-Phenylenediamine(間苯二胺) y=0.0258A＋0.0078 0.9977 0.4～70.0 0.3 

2.3回收率測定
　　以樣品1為例，作加標回收率測定（扣除本底），結(jié)果見表2。
表2 回收率測定結(jié)果（n=5）
Table 2 Results of recovery test (n=5)
 
Phenylenediamine Original
m/mg Added
mA/mg Found
mF/mg Recovery
R/％ RSD
sr/％ 
o-Phenylenediamine 0.00 10.0 9.47 94.7 4.23 
p-Phenylenediamine 4.21 10.0 13.43 92.2 3.56 
m-Phenylenediamine 5.43 10.0 14.44 90.1 5.91 

2.4樣品測定
　　按1.4處理樣品，然后進行氣相色譜分析，測量峰面積，用線性回歸方程計算出樣品中苯二胺的含量，結(jié)果見表3。
表3 樣品分析結(jié)果
Table 3 Analysis results of samples
 
Sample
No Phenylenediamine(w／％) 
o- p- m- 
1 - 0.42 0.54 
2 - 2.3 - 
3 0.23 - - 
4 - 4.5 - 

作者簡介：彭超盼（1966－）， 男， 廣東揭陽人， 高級工程師， 博士.
作者單位：彭超盼（廣州市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗所，廣東廣州510110）
　　　　　鄧穗興（廣州市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗所，廣東廣州510110）
　　　　　吳玉鑾（廣州市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗所，廣東廣州510110）
參考文獻：

[1]閻世翔.化妝品科學(xué)：上冊[M].第1版.北京：科學(xué)技術(shù)文獻出版社，1995.286～287.
[2]宋國艾，楊根源，陳勉哉.化妝品原料技術(shù)標準[S].北京：中國輕工出版社，1994.542～575.

收稿日期：1999－03－26