3 3.1 在煤化工排放的氣體中,硫的排放受大家重視的程度是比較高的,各種脫硫和硫回收的方法發(fā)展得比較快,在實(shí)際使用中也有較好的效果。但是對(duì)CO2的排放,長(zhǎng)期以來(lái)重視程度不夠,往往認(rèn)為只要達(dá)標(biāo)就可以,基本上是任意排放。 目前,工業(yè)化的大國(guó)CO2排放量是比較大的,2007年公布的數(shù)據(jù)表明,美國(guó)是現(xiàn)今二氧化碳排放最多的國(guó)家,中國(guó)緊隨其后,其次分別為俄羅斯、印度、日本、德國(guó)。 地球上CO2的積累引起的溫室效應(yīng)直接后果是全球變暖,已經(jīng)給人類的生活帶來(lái)嚴(yán)重的影響;若不加以控制,其中有些影響(譬如海面上升、氣候帶移動(dòng))等可能對(duì)人類造成災(zāi)難。 3.2 CO2 的處理 CO2處理的問(wèn)題現(xiàn)在國(guó)際上的叫法是CO2的捕捉和封存。 在化工上,CO2的捕捉也叫脫碳。它的含義是從工藝氣體或排放氣體中把CO2和其它氣體分開。在單純脫除CO2的工藝中,通常是由吸收和解析兩個(gè)塔來(lái)完成。基本不含CO2的吸收液被稱為貧液,吸收CO2后的溶液稱為富液。為了降低能量的消耗,在大型裝置中往往采用半貧液和貧液分段吸收,吸收了部分CO2的溶液稱為半貧液。當(dāng)前醇胺溶液的方法很收歡迎,吸收液以N-甲基二乙醇胺為主要成分即MDEA,主要添加哌嗪等活化劑,這樣的工藝在以天然氣為原料的合成氨和甲醇工業(yè)中普遍使用。 在煤化工中,工藝氣體中往往同時(shí)存在CO2 和H2S,因此普遍使用低溫甲醇洗和NHD(聚乙二醇二甲醚)的物理吸收溶液方法來(lái)進(jìn)行脫碳。 關(guān)于CO2的處理,是一個(gè)需要綜合治理的問(wèn)題,絕非把CO2弄到地下就完事;另外,目前關(guān)于處理CO2的辦法中,存在不少誤區(qū),有的辦法是無(wú)效的,有的辦法是在幫倒忙。。 3.2.1 有效行為 (1)深埋 地下封存包括不可采煤層埋存、采空的油氣層埋存、強(qiáng)化采油回注埋存、深部鹽水層埋存等多種方式??傮w而言,這些利用天然儲(chǔ)層的埋存方式比較安全可靠,不僅應(yīng)用上較靈活,而且也有較充裕的埋存能力。目前,這個(gè)方法在歐洲受到青睞,不僅有研究機(jī)構(gòu),而且已經(jīng)在IGCC電站中進(jìn)行示范運(yùn)用。2009年,澳大利亞也已經(jīng)列入計(jì)劃。我國(guó)正在開展前期研究,還沒(méi)有進(jìn)入實(shí)質(zhì)性的研究階段。 針對(duì)我國(guó)的具體情況,這個(gè)辦法盡管不錯(cuò),但是有一定的難度。原因是: ①煤化工企業(yè)不在油田上,這需要長(zhǎng)距離輸送CO2,要建造很長(zhǎng)距離的管道。 ②注入地下的CO2不能全部永遠(yuǎn)留在地下,隨著油田開采的深入,回到地面的CO2數(shù)量將不斷增加。 ③單純將CO2封閉在地下的辦法困難比較大。特別是我國(guó)的地形特殊,山地很多,地震活躍。一旦封存地發(fā)生地震,氣源噴發(fā)出來(lái),災(zāi)區(qū)民眾可能遭受窒息而更難生存,加大救災(zāi)難度,后果嚴(yán)重。 因此,我國(guó)的地下封存法還要經(jīng)過(guò)嚴(yán)格的科學(xué)驗(yàn)證。 海洋埋存是實(shí)現(xiàn)大規(guī)模長(zhǎng)期埋存二氧化碳的理想方式,但有技術(shù)經(jīng)濟(jì)、環(huán)境影響等一系列復(fù)雜的問(wèn)題有待解決,故目前尚處于探索階段。在上世紀(jì)90年代,國(guó)外曾經(jīng)研究過(guò)在海洋里撒入純鐵粉,使海水吸收CO2促使海藻生長(zhǎng),但是后來(lái)發(fā)現(xiàn)這將對(duì)漁業(yè)產(chǎn)生不利影響,這個(gè)方法也就作罷。 (2)溫棚吸碳 將工業(yè)排放的CO2,用管道輸送到農(nóng)田的溫棚中,就是“溫棚吸碳”技術(shù),或“溫棚CO2施肥技術(shù)”。 利用農(nóng)作物吸收CO2,是利用或消除CO2的良好方法。這是國(guó)內(nèi)外正在大力提倡和推廣的辦法。 (3)植樹造林 森林和綠地生態(tài)埋存是回收CO2最好的辦法,主要依靠大自然的陽(yáng)光、水的力量,在光化學(xué)的作用下,將CO2 轉(zhuǎn)變成有機(jī)化合物,同時(shí)提供O2,真乃一舉兩得,缺點(diǎn)是投資較大。森林和綠地回收CO2的能力,或許可通過(guò)表4的一組數(shù)據(jù)來(lái)說(shuō)明。 表4 綠地吸收CO2的能力
具體來(lái)說(shuō),以合成油和甲醇為例,每生產(chǎn)1t油品所排向大氣的CO2約是8.8t;每生產(chǎn)1t甲醇排向大氣的CO2約是2.3t。 10000m2闊葉林每天能夠吸收1.0tCO2。一個(gè)年產(chǎn)16萬(wàn)t的合成油廠需要有4224公頃闊葉林相伴,即42.24平方千米闊葉林地;年產(chǎn)180萬(wàn)t的甲醇廠(5500t/d),需要128平方千米闊葉林地相伴;年產(chǎn)500萬(wàn)t的合成油廠,需要1320平方千米闊葉林地相伴。 由此我們可以得到結(jié)論:煤化工應(yīng)與綠地相伴! 3.2.2無(wú)效行為 在飲食業(yè)中, CO2循環(huán)利用技術(shù)是指利用CO2的物理特性來(lái)實(shí)現(xiàn)CO2的資源化利用的技術(shù),如用CO2制作干冰、滅火劑、制冷劑、食品添加劑及超臨界萃取劑等。 目前,CO2主要用在食品行業(yè)。在美國(guó),CO2消費(fèi)量的48%用于食品的保鮮冷卻、冷藏和惰化,19.5%用于飲料碳酸化;在西歐,68%的CO2用于飲料碳酸化和食品加工。在我國(guó),預(yù)計(jì)在5年內(nèi)對(duì)食品級(jí)CO2的需求將達(dá)到1000萬(wàn)t以上。 值得提及的是,該種利用方式與減排溫室氣體和低碳經(jīng)濟(jì)無(wú)關(guān),CO2僅僅是一種媒介,用完后仍然回歸大氣,不能減少大氣中CO2的含量。 3.2.3逆效行為 僅僅用化學(xué)能將CO2轉(zhuǎn)化為其它化學(xué)物不可能使CO2的排放減少。這個(gè)結(jié)論也許大家都明白,但是在實(shí)際工作中,想只用化學(xué)能將CO2轉(zhuǎn)化為其它化學(xué)物以使CO2的排放減少的案例很多。 一些學(xué)者認(rèn)為[4]:CO2是重要的碳一化學(xué)原料,可以合成多種化工產(chǎn)品。于是推薦用CO2制取甲醇和二甲醚,認(rèn)為可以利用這種方式把目前排空的二氧化碳利用起來(lái)。 這個(gè)思路產(chǎn)生于甲醇熱的高潮中,并不奇怪。但這種工藝不能達(dá)到減排CO2的目的,因?yàn)樵诿旱然现?/strong>H2的過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生大量的CO2,也就是說(shuō)用CO2作原料生產(chǎn)甲醇和二甲醚后,也許新產(chǎn)生的CO2更多,見(jiàn)圖1。 用甲烷與二氧化碳重整制備合成氣,從熱力學(xué)角度來(lái)看,該反應(yīng)是可行的,實(shí)驗(yàn)室和試驗(yàn)裝置也取得實(shí)效。反應(yīng)是強(qiáng)吸熱的,反應(yīng)式為: CH4十C02 = 2CO+ 2H2, 因此,有文獻(xiàn)認(rèn)為“CH4-CO2重整制取合成氣的過(guò)程是甲烷、二氧化碳利用的一條有效途徑”,“該過(guò)程的開發(fā)和研究對(duì)緩解能源危機(jī)、減少溫室氣體排放以改善人類的生存環(huán)境具有重要的意義。”[5] 事實(shí)上,這個(gè)反應(yīng)作為甲烷蒸汽轉(zhuǎn)化的補(bǔ)碳是可行的,在工業(yè)中也確有使用,為了防止催化劑結(jié)碳,還要加入一定量的水蒸氣。但是如果單獨(dú)用于“消除”CO2,是不能達(dá)到目的的,圖2表明,在這樣的工業(yè)過(guò)程中,用CO2和CH4制取CO+H2,CO2 會(huì)越來(lái)越多。 提出這些方法的作者對(duì)于這類化學(xué)過(guò)程的工業(yè)化進(jìn)程不太了解,不清楚參與和CO2進(jìn)行反應(yīng)作原料的其它化學(xué)品的來(lái)源會(huì)產(chǎn)生更多的CO2。 另一種情況是,企業(yè)為了標(biāo)榜把自己產(chǎn)生的CO2消除了,卻不經(jīng)意地給社會(huì)產(chǎn)生更多的CO2。 實(shí)際上,利用CO2和消除CO2是不一樣的,企業(yè)利用CO2是無(wú)可非議的,但是不要輕易與消除CO2聯(lián)系在一起,否則誤解將由此產(chǎn)生。 4 (1)低碳經(jīng)濟(jì)是一種現(xiàn)代化的高效經(jīng)濟(jì)模式,應(yīng)該積極支持。 (2)煤化工的發(fā)展應(yīng)預(yù)防過(guò)熱,一定要有一個(gè)科學(xué)的發(fā)展規(guī)劃。 (3)要區(qū)別應(yīng)用CO2和消除CO2之間的差別,許多應(yīng)用CO2的方法,不能消除CO2,雖然用掉了本企業(yè)的CO2,但是給社會(huì)產(chǎn)生新的CO2,反而使CO2越來(lái)越多。 (4)植樹造林是首選的消除CO2的方法。 (5)低碳經(jīng)濟(jì)下煤化工可適度發(fā)展柴油和甲烷。 參考文獻(xiàn) [1]章寧.從丹麥能源模式看低碳經(jīng)濟(jì)特征[J].全球科技經(jīng)濟(jì)瞭望,2007,(12):50-56 [2]張興剛.醋酸:技術(shù)突破帶來(lái)產(chǎn)能暴漲 [N] . 中國(guó)化工報(bào),2009.12.14 [3]唐宏青.油氣時(shí)代我國(guó)煤化工的主攻方向[C].2009中國(guó)煤化工產(chǎn)業(yè)可持續(xù)發(fā)展研討會(huì)論文集,2009.12 [4]肖二飛.CO2 加氫合成甲醇催化劑研究進(jìn)展[J].氮肥與甲醇,2008,3(5):82-86 [5]陳吉祥.甲烷與二氧化碳重整制取合成氣研究進(jìn)展[J].天然氣化工,2003,28(6):32-37 |
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