1 物理性質(zhì) 無(wú)色透明液體,易揮發(fā),具有苦杏仁氣味。相對(duì)密度0.697(18℃)。溶于水、醇、醚等。能與乙醇、乙醚、甘油、氨、苯、氯仿和水等混溶。 2 化學(xué)性質(zhì)弱酸,與堿作用生成鹽,其水溶液沸騰時(shí),部分水解而生成甲酸銨。在堿性條件下,與醛、酮化合生成氰醇,與丙酮作用生成丙酮氰醇。氣態(tài)氫氰酸一般不產(chǎn)生聚合,但有水分凝聚時(shí),會(huì)有聚合反應(yīng)出現(xiàn),空氣(氧)并不促進(jìn)聚合反應(yīng)。液態(tài)氫氰酸或其水溶液,在堿性、高溫、長(zhǎng)時(shí)間放置、受光和放射線照射、放電以及電解條件下,都會(huì)引起聚合。聚合開(kāi)始后,產(chǎn)生的熱量又會(huì)引起聚合的連鎖反應(yīng),從而加速聚合反應(yīng)的進(jìn)行,同時(shí)放出大量熱能,引起猛烈的爆炸,爆炸極限5.6%~40%(體積)。其蒸氣燃燒呈藍(lán)色火焰。空氣中有氫氰酸存在時(shí),用聯(lián)苯胺-乙酸銅試紙測(cè)定呈藍(lán)色反應(yīng),用甲基橙-氯化汞(Ⅱ)試紙測(cè)定由橙色變粉紅色,用苦味酸一碳酸鈉試紙測(cè)定由黃色變?yōu)椴枭?。劇毒?/p> 3 制取制備方法:氰化鈉法將氰化鈉與硫酸直接發(fā)生反應(yīng),經(jīng)冷凝并加入少量無(wú)機(jī)酸作穩(wěn)定劑,即得氰化氫產(chǎn)品,其 反應(yīng)式如下 氰化氫也可以由氨氣與碳反應(yīng)制備。 NH3 C=(強(qiáng)熱)=HCN H2 產(chǎn)生形式:作為熏蒸劑揮發(fā),氰化氫可由3種形式產(chǎn)生: (l)在壓縮空氣的協(xié)助下從鋼瓶中放出; (2)以氰化鈣在空氣中解潮產(chǎn)生; (3)氰化物與硫酸反應(yīng)產(chǎn)生。不同溫度下的自燃蒸氣壓力:0℃(32T)35.23kPa,10℃(50T)53.32kPa,20℃(68T)81.3lkPa ,30℃(86T)121.3kPa;1kg的體積為1454.3ml;1L重0.688kg。 4 用途作用方式與機(jī)理:氫氰酸是一種強(qiáng)烈的、具有急性作用的毒氣。抑制人和其他溫血?jiǎng)游锖粑傅墓δ苁菇M織不能正常地從血液中獲得氧而窒息。但氫氰酸的毒性是可逆的。實(shí)踐中,當(dāng)人因氰化物中毒完全失去知覺(jué),而心臟仍跳動(dòng)時(shí),如能及時(shí)采取救護(hù)措施和給以適當(dāng)?shù)慕舛緞?,則仍能恢復(fù)正常。該藥還可以通過(guò)皮膚吸收而引起中毒。在常用的熏蒸劑中,氫氰酸對(duì)昆蟲(chóng)的毒性是最強(qiáng)的一種。經(jīng)由氣管、體壁侵入蟲(chóng)體后抑制酶的活性,阻礙氧的代謝作用,導(dǎo)致中毒死亡,毒氣進(jìn)入神經(jīng)系統(tǒng)后能使大多數(shù)昆蟲(chóng)種類迅速麻醉。實(shí)踐中應(yīng)注意這種保護(hù)性昏迷可能造成的危害。所以熏蒸時(shí)應(yīng)盡快達(dá)到最大推薦濃度和足夠的密封時(shí)間,否則在散毒后24小時(shí)內(nèi),中毒輕的昆蟲(chóng)有蘇醒復(fù)活現(xiàn)象。 防治對(duì)象:氫氰酸是現(xiàn)代最早廣泛使用的熏蒸劑之一。氫氰酸可以用于防治各種倉(cāng)儲(chǔ)害蟲(chóng)的各種蟲(chóng)態(tài)(除螨類休眠體)。該藥動(dòng)物的毒性強(qiáng)于活性植物的毒性,所以用于對(duì)苗木、種子在充分干燥的休眠體的熏蒸是較好的一種熏蒸劑。一般的種子經(jīng)氫氰酸處理不會(huì)影響其發(fā)芽率,用氫氰酸處理已休眠的苗木來(lái)防除蚧殼蟲(chóng)具有良好的效果,但熏蒸后必須用清水沖洗,以防藥害。該藥易溶于水,在水中溶解成稀酸,不能安全地用于水果、蔬菜等含水量高的物品。氫氰酸對(duì)于許多的貯藏品和糧食、谷物等是常用的一種優(yōu)良熏蒸劑,許多物體對(duì)氫氰酸有強(qiáng)烈的吸附性,如果被熏物品干燥,這種作用是可逆的,由于強(qiáng)烈的吸附性,而使該藥的穿透性受到限制,因而建議多采用減壓熏蒸。由于氫氰酸對(duì)溫血?jiǎng)游镉袆《?,常作為遠(yuǎn)洋船滅鼠的藥劑。 使用方法: 1.液態(tài)氫氰酸直接施藥:這種劑型施藥比較方便、安全、節(jié)約人工其操作方法和溴甲燒類似,在使用時(shí)應(yīng)注意,若鋼瓶包裝的氫氰酸保存期超過(guò)3個(gè)月,必須送回原生產(chǎn)廠,以免在使用時(shí)發(fā)生爆炸。 2.用氰酸鹽類反應(yīng)而產(chǎn)生氰酸氣: (1)氰化鈣入水,生成氰酸氣:使用氰化鈣要求在15~26℃。相對(duì)濕度80%~90%時(shí)為好,方法是將氰化鈣均勻鋪放在紙上,讓其自行分解,平鋪的厚度在1~2mm,如遇干燥的氣候要在藥劑周圍適當(dāng)噴水;如含氰50%的氰化鈣一般用藥25~35g/m3。 (2)氰化鈉:氰化鈉曾是國(guó)內(nèi)應(yīng)用最廣泛的熏蒸劑,熏蒸用NaCN必須是98%以上的純度,與其反應(yīng)的濃硫酸密度1.84(波美度66),不可用井水稀釋,氰化鈉與濃硫酸和水的配比為(W:W:W)l:1.5:3。理論上1份氰化鈉應(yīng)配1份濃硫酸,但過(guò)量的酸可加速氰酸氣的生成,水和濃硫酸混合可放熱,加速其反應(yīng),但發(fā)熱時(shí)溫度不可高于60~70℃,否則硫酸會(huì)還原成CO2和SO2,減弱HCN的產(chǎn)生;加水過(guò)多,HCN氰酸氣發(fā)生少水蒸氣多,作用慢,影響熏蒸效果,如加水過(guò)少,則硫酸太濃,溫度太高,所有產(chǎn)物幾乎都是一氧化碳。因此涯制配比對(duì)熏蒸效果具有重要的意義;推薦氰化鈉NaCN劑量為30~40g/m3(10℃)。 (3)氰化鉀(KCN)的價(jià)格昂貴,一般實(shí)驗(yàn)室作毒品使用。 3.防毒面具的選擇:因?yàn)闅渌釟獾膭《拘?,在選擇和佩戴防毒面具時(shí)一定要謹(jǐn)慎,國(guó)內(nèi)常用GB2890-82 IL型濾毒罐,在使用其他型號(hào)濾毒罐時(shí)應(yīng)認(rèn)真閱讀說(shuō)明書(shū)和生產(chǎn)日期,一般在3g/m3氰酸氣濃度中有效濾毒時(shí)間僅為50分鐘左右;在使用前應(yīng)用氯化苦測(cè)試一下濾毒罐的有效性和防毒面具的穿戴是否要當(dāng),若進(jìn)行大型氫氰酸熏蒸時(shí)建議一個(gè)熏蒸隊(duì)至少有一套自給式呼吸裝置,以防不測(cè)。 4.投藥: (1)根據(jù)要熏蒸室間體積,計(jì)算出NaCN的用量,和所要使用的缸數(shù)(涂釉水缸),并將缸均勻分布于倉(cāng)內(nèi)。 (2)稱量氰化鈉,工作人員必須穿工作服、長(zhǎng)筒膠鞋,戴風(fēng)鏡、口罩、膠手套,每份不宜超過(guò)15kg,分裝后放在投藥缸邊。 (3)稱量濃硫酸、分裝濃硫酸時(shí),用抽氣缸吸法較為安全,分裝完畢放在反應(yīng)缸邊。 (4)先將足量清水倒入反應(yīng)缸內(nèi),然后慢慢倒人濃硫酸并攪拌。 (5)攢藥時(shí)由倉(cāng)內(nèi)向倉(cāng)外投藥,切忌混亂,緩緩?fù)度?,不可擲下。 (6)投藥完畢立即封倉(cāng)。 5.濃度和泄漏檢測(cè):最常用且較精確的是“聯(lián)苯胺”法:配制好0.1%乙酸聯(lián)苯胺和0.3%醋酸銅溶液,分別貯存于棕色瓶?jī)?nèi),使用前將兩種溶液各l份混合(在15分鐘內(nèi)使用)。用濾紙剪成6cm×12cm小條吸透藥液,帶有藥液的紙條遇到氰酸氣后呈藍(lán)色。 6.通風(fēng)散毒和殘?jiān)幚恚哼_(dá)到密封時(shí)間后,打開(kāi)倉(cāng)庫(kù)氣窗,讓室內(nèi)毒氣散出,直到檢測(cè)無(wú)毒時(shí),人員方可進(jìn)入熏蒸場(chǎng)所,散毒完畢將反應(yīng)缸抬到遠(yuǎn)離倉(cāng)庫(kù)地點(diǎn)掘坑深埋(1.2~15m),埋藏點(diǎn)同時(shí)應(yīng)遠(yuǎn)離河邊井邊50m以上。 5 安全常識(shí)接觸機(jī)會(huì):其主要應(yīng)用于電鍍業(yè)(鍍銅、鍍金、鍍銀)、采礦業(yè)(提取金銀)、船艙、倉(cāng)庫(kù)的煙熏滅鼠,制造各種樹(shù)脂單體如丙烯酸樹(shù)酯、甲基丙烯酸樹(shù)酯等行業(yè),此外也可在制備氰化物的生產(chǎn)過(guò)程中接觸到本物質(zhì)。 毒理:主要由呼吸道進(jìn)入,其毒性主要由其在體內(nèi)釋放的氰根而引起的。氰根離子在體內(nèi)能很快與細(xì)胞色素氧化酶中的三價(jià)鐵離子結(jié)合,抑制該酶活性,使組織不能利用氧。 毒作用表現(xiàn):氰化物對(duì)人體的危害分為急性中毒和慢性影響兩方面。氰化物所致的急性中毒分為輕、中、重三級(jí)。輕度中毒表現(xiàn)為眼及上呼吸道刺激癥狀,有苦杏仁味,口唇及咽部麻木,繼而可出現(xiàn)惡心、嘔吐、震顫等;中度中毒表現(xiàn)為嘆息樣呼吸,皮膚、粘膜常呈鮮紅色,其他癥狀加重;重度中毒表現(xiàn)為意識(shí)喪失,出現(xiàn)強(qiáng)直性和陣發(fā)性抽搐,直至角弓反張,血壓下降,尿、便失禁,常伴發(fā)腦水腫和呼吸衰竭。氫氰酸對(duì)人體的慢性影響表現(xiàn)為神經(jīng)衰弱綜合癥,如頭暈、頭痛、乏力、胸部壓迫感、肌肉疼痛、腹痛等,并可有眼和上呼吸道刺激癥狀。皮膚長(zhǎng)期接觸后,可引起皮疹,表現(xiàn)為斑疹、丘疹,極癢。 氰化氫中毒實(shí)例與分析:1992年7月27日上午10時(shí)左右,上海某化工廠二車間丙氰醇工段氫氰酸管道發(fā)生堵塞,該工段長(zhǎng)周某即進(jìn)行檢修,在排除故障過(guò)程時(shí),周某發(fā)生已拆下考克的氫氰酸管道有輕微滴漏,即趕到四樓平臺(tái),本想關(guān)閉滴漏管道的考克,卻匆忙中誤將氫氰酸儲(chǔ)槽總考克打開(kāi)了,造成槽內(nèi)60公斤氫氰酸外漏。在呼叫撤離過(guò)程中,處于下風(fēng)向的其它工段的部分職工來(lái)不及逃離,吸入了大量氰化氫氣體,導(dǎo)致4人發(fā)生急性氰化氫中毒,其中1人急性氰化氫中毒伴腦外傷死亡。 就地治療:立即將亞硝酸異戊酯1-2安瓿包在手帕內(nèi)打碎,貼在口鼻前吸入,同時(shí)進(jìn)行人工呼吸,注意生命體征。 |
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