被處理鋼材表面狀態(tài)的影響
近來的研究發(fā)現(xiàn)表明作為磷化膜基底的金屬材料的表面狀態(tài)對磷化質(zhì)量影響很大?,F(xiàn)歸納如下:
1、 表面碳的污染
鋼鐵表面碳的污染對磷化處理非常不利,磷化膜質(zhì)量差。碳濃度大的鋼板耐式性差。碳濃度高的部位,磷酸鋅結(jié)晶不能析出,造成磷化膜缺陷,鹽霧試驗中會早期起泡和剝落。因此選材時就應(yīng)注意這一點。
2、 鋼鐵表面氧化膜
鋼鐵表面氧化膜的厚度直接影響磷化及效果。用偏光分析氧化膜與耐蝕性之間關(guān)系后發(fā)現(xiàn):當(dāng)氧化膜厚度小于16*10-6mm時較好。氧化膜過厚則耐蝕性差,當(dāng)出現(xiàn)蘭色的氧化膜時,常常磷化不上。
3、 鋼板表面的結(jié)晶方位
有報導(dǎo)在改變熱處理溫度等鋼板制造條件時,鋼板表面有不同的結(jié)晶方位,而結(jié)晶方位的不同又影響著磷化性。實驗認(rèn)為:(111)面反應(yīng)性高,其在有氧化劑存在時比其他結(jié)晶防衛(wèi)有較大的溶解度,這有利與磷化反應(yīng)第一步驟——酸蝕,無疑也有利于整個磷化過程。
4、 冷軋鋼板組成元素在表面濃化對磷化的影響
由于熱力學(xué)和金屬物理學(xué)方面的原因會使冷軋鋼板組成元素在表面濃化,在不同的熱處理條件下將出現(xiàn)的錳忽然磷的表面濃化。當(dāng)錳濃化高時,磷化反應(yīng)良好。另一方面,P的濃化將延遲晶核的形成和生長,劣化反應(yīng)性,濃化的P的氧化物,推遲了鐵的溶解,使磷化性降低。而表面的錫、鋁、鈦、鉻、鉛等會使磷化結(jié)晶粗大,造成耐蝕性降低。
5、 鍍鋅板鈍化與采用不同鍍鋅方式的鍍鋅板
鍍鋅板是否經(jīng)過鈍化對磷化效果有很大的影響。經(jīng)過鈍化處理后的鍍鋅板磷化性差,所生成的結(jié)晶雜亂粗大。熱浸鍍鋅與電鍍鋅板相比,前者的磷化性差,后者的磷化性好。各種合金的鍍鋅板磷化差別也很大。
綜上所述,在進(jìn)行磷化處理前,應(yīng)該先對所處理的材質(zhì)進(jìn)行詳細(xì)的了解,只有這樣,才能選擇好合適的工藝及配方。
四、磷化前表面調(diào)整處理的影響
所謂磷化表面調(diào)整句是采用磷化表面調(diào)整劑使需要磷化的金屬表面改變微觀狀態(tài),促使磷化過程中形成結(jié)晶細(xì)小的、均勻、致密的磷化膜。
磷化前零件的表面處理對磷化膜質(zhì)量影響極大 ,尤其是酸洗或高溫強堿清洗對薄層磷化影響最明顯。研究結(jié)果表明,冷軋鋼板表面存在著一層厚度為(50~150)*10-10m的四氧化三鐵和三氧化二鐵的完整氧化層,磷酸鹽結(jié)晶就在此基礎(chǔ)上生成,得到完整致密的磷化膜。如果經(jīng)過酸洗,則只剩下30*10-10m以下的三氧化二鐵氧化層,過于薄且不完整,所以很難得到良好均勻的磷化膜,還因為酸洗表面產(chǎn)生析碳,也影響磷化膜的形成。對于高溫或強堿清洗,由于鋼板表面上的活性點轉(zhuǎn)變成氧化物或氫氧化物,使構(gòu)成磷化膜的結(jié)晶晶核減少,因而促使生成稀疏粗大的結(jié)晶,影響磷化質(zhì)量,尤其是低溫薄層里邊化及低鋅磷化對預(yù)處理特別敏感,不進(jìn)行表面調(diào)整處理,就難形成磷化膜。
最初采用的是3~5%的草酸水溶液做磷化表面調(diào)整劑,現(xiàn)在采用效果更好的磷酸鈦膠體溶液處理,由于膠粒表面能很高,對物體表面有極強的吸附作用,膠體微粒吸附在零件表面上形成均勻的吸附層,在磷化時,這層極薄的吸附層就是一層分布均勻,數(shù)量極多的磷酸鹽結(jié)晶晶核,因而促進(jìn)結(jié)晶均勻快速形成,限制了大晶體的生長,結(jié)果就促使了磷化膜的細(xì)化和致密,提高了成膜性,縮短了磷化時間,降低膜厚,同時也能消除鋼鐵表面狀態(tài)的差異對磷化質(zhì)量的影響。在工藝生產(chǎn)中,表面調(diào)整劑 的用量約為0.5g/m2,在生產(chǎn)中應(yīng)注意保持槽液的良好,避免沉淀。另外應(yīng)防止堿酸及磷化液進(jìn)入表面調(diào)整工作液,以防止工作液因污染而失效。
五、磷化工藝(含設(shè)備)管理方面的影響
除了磷化處理劑及被處理鋼材的影響外,很多影響因素存在于磷化工藝及管理方面。
1、 磷化工藝的設(shè)計應(yīng)合理
磷化工藝包括脫脂、除銹、表面調(diào)整、磷化、鈍化及各工序間的水洗,有的還包括水洗后的烘干。一般希望除銹工序不安排在前處理生產(chǎn)線上,他會造成很大的弊端。酸霧對生產(chǎn)線環(huán)境的污染易造成零件再度生銹,零件焊縫處很難洗凈,造成耐蝕性大幅度下降。因此要加強防銹,讓冷軋板不通過酸洗,非酸洗的在成型前先進(jìn)行酸洗。
2、 前處理的結(jié)構(gòu)是否滿足工藝與材料的要求
生產(chǎn)實踐中,由于竄水、加熱系統(tǒng)、除渣系統(tǒng)、加料系統(tǒng)等方面的原因,造成許多磷化質(zhì)量問題。這就要求對設(shè)備結(jié)構(gòu)進(jìn)行管理和要求:
3、 工藝管理
工藝管理是必不可少的環(huán)節(jié),因此必須嚴(yán)格控制各道工序的工藝參數(shù)。在生產(chǎn)中每天對工藝參數(shù)加以檢測。
工 序 控 制 項 目 檢測頻率
預(yù)脫脂 堿度、溫度、噴射壓力、噴嘴噴射情況 每班倆次
脫脂 堿度、溫度、噴射壓力、浸漬攪拌壓力、噴嘴情況
水洗 堿度、噴射壓力、或浸漬攪拌壓力、噴嘴情況
表調(diào) Ti濃度、PH值(或總堿度)、噴射攪拌壓力噴嘴情況 每班數(shù)次
磷化 總酸度、游離酸度、溫度、噴射或浸漬攪拌壓力、促進(jìn)劑濃度、磷化膜外觀(目測)、噴嘴情況、換熱器進(jìn)出口壓力 每班數(shù)次
水洗 總酸度(污染度)、噴嘴情況、噴射或浸漬攪拌壓力 每班倆次
鈍化 Cr6+、Cr3+濃度、PH值、噴射壓力、噴嘴工作情況
去離子水洗 電導(dǎo)率(含滴水電導(dǎo)率)、噴射壓力、噴嘴工作情況
烘干 溫度、抽風(fēng)機情況
上述所有控制項目對磷化都有不同程度的影響。此外,每周要測一次槽液含渣量(要求V//V<體積分?jǐn)?shù)0.5%),每月測一次脫脂液含油量(要求<4g/L)。
此外,設(shè)備維護(hù)也很重要,要做到及時換槽。除磷化液外,一般槽液更換期均不超過三個月。磷化換熱器應(yīng)定期用硝酸清洗一次,以保證管道暢通。噴嘴、噴管也要進(jìn)行疏通,保證暢通。
4、材料間配套及其他相關(guān)項目的影響
磷化劑與其前后處理材料間有一定相關(guān)性。如酸洗及高堿度的脫脂處理后,鋼材表面發(fā)生變化,不利于磷化,必須配合表面調(diào)整劑才能進(jìn)行低鋅薄膜磷化。配槽用的工業(yè)水質(zhì)也有較大的影響,某些地區(qū)的水質(zhì)很硬,電導(dǎo)率高達(dá)800 μS/cm。用他們配制磷化液會出現(xiàn)沉渣異常多,用他來配制表面調(diào)整劑,可使某些表面調(diào)整劑失效導(dǎo)致磷化不上或質(zhì)量極差。

