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      氰化仿金電鍍工藝

       JJL金 2016-03-08

            (一)銅鋅合金仿金電鍍

            銅鋅合金的仿金鍍層很薄,一般只有0.3~1μm,其中含有銅70%~80%、鋅約20%~30%。為了防變色并效果好,還可以添加少量其他一元金屬。仿金鍍層的顏色不僅與銅和鋅的含量及比例有關(guān),而且與鍍液的成分及工藝條件有著密切關(guān)系。

            鍍銅鋅合金仿金鍍層溶液配方及工藝條件如下:

      氰化亞銅(CuCN)

      75g/L

      溶液溫度

      20~22℃

      氰化鋅[Zn(CN)2]

      9g/L

      電流密度

      2~10A/dm2

      氰化鈉(總量,NaCN)

      55g/L

      陽(yáng)極材料

      銅(70%)、鋅(30%)

      氰化鈉(游離,NaCN)

      15~25g/L

      合金板碳酸鈉(Na2CO3)

      6~25g/L

      電鍍時(shí)間

      視鍍層厚度而定

      氟化鈉

      2~5g/L

            仿金鍍層出鍍后,對(duì)空氣和水中的雜質(zhì)極其敏感,因此必須用純凈水或無(wú)離子水清洗最后一道工序,同時(shí)必須馬上進(jìn)行鈍化處理。鈍化處理的溶液配方如下:

      鉻酐(Cr03)

      2~5g/L

      氧化鋅(ZnO)

      0.8g/L

      銷酸(HN03)

      1mL/L

      陰離子表面活性劑

      0.2mL/L

            所得的鈍化膜是一層看不見、透明的薄膜,它不僅可以增加耐蝕性,在存放時(shí)可抗色變,同時(shí)還可以增加仿金鍍層與最后涂刷清漆層之間的附著力。

            仿金鍍層鈍化后必須迅速干燥,最后一次也應(yīng)用無(wú)離子水清洗。用木屑烘干是一種有效的干燥方法,能夠可靠地防止干燥后出現(xiàn)的斑點(diǎn)。

            仿金鍍層干燥后應(yīng)馬上涂透明清漆,以便隔絕鍍層與氧接觸,避免由于氧化而顏色變暗的情況出現(xiàn)。6~12μm的環(huán)氧基罩光漆或清漆效果較好,環(huán)氧基罩光漆的耐磨性能較好,產(chǎn)品在使用過(guò)程中不會(huì)變色,漆膜不易破損。漆膜涂覆后在30~40min內(nèi)硬化,但要在90~100℃下干燥24h。

            這種仿金鍍層有沉積速度快、鍍層厚度只有0.3~1.0μm、復(fù)雜零件上的仿金鍍層色澤基本均勻一致而操作簡(jiǎn)便等特點(diǎn)。

            (二)銅錫合金仿金電鍍

            銅錫基合金仿金電鍍效果也很好,其溶液的基本配方及工藝條件如下:

      氰化亞銅(CuCN)

      30g/L

      氰化鉀(總,KCN)

      40g/L

      錫酸鈉(Na2Sn03)

      15g/L

      氰化鎳鉀[KzNi(CN)4]

      5g/L

      氨基磺酸鈉[Na2(NH2S03)2]

      10g/L

      溶液溫度

      20~30℃

      氨基磺酸銦[In(NH2S03)2]

      6g/L

      電流密度

      3A/din2

      酒石酸鉀鈉[NaKC4H406]

      20g/L

       

       

            如果在溶液中再添加2g/L蘋果酸或檸檬酸,可獲得良好的黃銅色澤;若添加10g/L檸檬酸,可得到18K金色;把檸檬酸的含量提高到20g/L時(shí),可以鍍得玫瑰金色澤。   

            (三)三元或多元合金的仿金電鍍

            用銅為主的三元或多元合金氰化鍍液可以鍍出各種色澤的仿金鍍層,例如金黃色、18K金色、玫瑰金色等色澤。電鍍仿金各種溶液的配方及工藝條件見表5-1。

            表5-1  電鍍仿金溶液配方及工藝條件

      溶液成分及工藝條件

      l

      2

      3

      4

      5

      氰化亞銅(CuCN)/(g/L)

      氰化鋅[Zn(cN)2]/(g/L)

      錫酸鈉(Na2Sn03,·3H20)(g/L)

      氰化鈉(NaCN)/(g/L)

      碳酸鈉(Na2COa)/(g/L)

      氰化鉀(KCN)/(g/L)

      硫酸銦(InSO,)/(g/L)

      酒石酸鉀鈉(NaKC4 H4

      4H20)/(g/L)

      895仿金鹽/(g/L)

      895A光亮劑/(mL/L)

      8958光亮劑/(mL/L)

      BH代金膠(開缸劑)/(g/L)

      溶液pH

      溶液溫度/℃

      陰極電流密度/(A/din2)

      處理時(shí)間/min

      陽(yáng)極材料

      鍍層顏色

       

       

       

      15~18

      7~9

      4~6

       

      游離5~8

      8~12

       

       

      30~35

       

       

       

       

       

      11.5~12

      20~35

      0.5~1.0

      1~2

      7:3黃銅

      金黃色

       

       

       

      0

      22

       

       

      總50

      42

       

       

       

       

       

       

       

       

      11.5~l2.5

      30~40

      1~3

       

      7,3黃銅

      添加鎳、

      銦,可得不

      同的金色

       

      35

      7

      15

       

       

       

      45

      3

       

       

       

       

       

       

      11.5~13

      30~40

      3

       

      7:3黃銅

      添加5~7g/L

      檸檬酸,得18K;

      添加209/L,得

      玫瑰金色

       

       

       

       

       

       

       

       

       

       

      150~160

      20

      2

       

      10~12

      25~35

      0.2~0.5

      2~5

      7:3黃銅

      金黃色

       

       

       

       

       

       

       

      總50

       

       

       

       

       

       

       

       

      50

       

      45~55

      0.5~5

      0.66~2

      不銹鋼

      金色,玫

      瑰金

       

       

            鍍液中各成分及工藝條件對(duì)鍍層的顏色及質(zhì)量都有重要的作用及影響。錫離子起調(diào)整金色的色調(diào)作用。為了獲得所需要的各種金色色澤,應(yīng)通過(guò)試驗(yàn)確定該液的成分及含量以及工藝條件。生產(chǎn)時(shí)應(yīng)嚴(yán)格執(zhí)行,否則可能會(huì)引起色差或得不到所希望的仿金顏色,但在生產(chǎn)中溶液的成分含量、pH、溫度和電流密度等有時(shí)難以掌握和控制,因而達(dá)不到要求。在這種情況下,可以將經(jīng)過(guò)仿金鍍并經(jīng)過(guò)噴涂有機(jī)涂料的仿金鍍件浸BH代金膠處理。代金膠是商品,有18K金色、24K金色和玫瑰金色三種型號(hào)。它們具有兼容性,可以通過(guò)調(diào)節(jié)其比例,在一定的范圍內(nèi)達(dá)到“無(wú)級(jí)”調(diào)色。

            (四)24K仿金電鍍工藝

            24K仿金色鍍層與上面指的黃金色、l8K金色、22K金色、玫瑰金等相比,不僅是色彩、色調(diào)上與金色的差異,而且是色彩濃度上(金黃度上)更接近真金色,這種差距的縮小可使仿金鍍層達(dá)到以假亂真的地步,但是普通的仿金鍍很難達(dá)到24K色調(diào)。國(guó)內(nèi)外過(guò)去主要用真空鍍膜法使鍍件浸漆、烘干,然后在真空鍍膜機(jī)中用濺射法鍍鋁膜,再浸漆烘干,然后染上金色?;蛘咴谡婵斟兡C(jī)中直接鍍氮化鈦膜。另一種做法就是將鍍件經(jīng)過(guò)預(yù)處理后先鍍底層,再鍍鎳,然后用電泳法電泳24K金色膜(用專用的黃、紅色漿調(diào)劑色彩),然后烘干。

            仿金電鍍采用的鍍液正如上面所述,是銅、鋅、錫、鈷多元氰化堿性溶液,并與其他鍍種如緞面鎳、槍黑色、黑鎳相配合進(jìn)行技巧處理獲得多色彩花樣的仿金鍍品,但一般的仿金鍍很難達(dá)到24K金色。由于國(guó)內(nèi)各方面的電鍍工作者共同努力,目前已總結(jié)出一套24K仿金鍍的工藝技術(shù)。

            1.24K仿金鍍?nèi)芤航M成及工藝仿金鍍液主要由兩部分組成,也就是Cu2+、Zn2+、Sn4十、C02+等金屬鹽和絡(luò)合劑NaCN、NaOH、KNaC4 H406等。24K仿金鍍液配方見表5-2。仿金鍍液組成比見表5-3。

            表5-224K仿金鍍的溶液配方

        溶液成分及含量

          低濃度

          中濃度

          高濃度

      金屬銅/(g/L)

      金屬鋅/(g/L)

      金屬錫/(g/L) 

      游離氰化鈉/(g/L)

      氫氧化鈉/(g/L) 

      碳酸鈉/(g/L)

      酒石酸鉀鈉/(g/L)

      硫酸鈷等

          13~15

          2~3

          0.8~1.2

          20~24

          4~6

          0~30

          10~20

          適量

          30~40

          4~5

          1.2~1.5

          25~32

          6~7

          0~30

          20~30

          適量

          50~60

          5~7

          2~3

          40~55

          8~10

          0~30

          30~40

          適量

            表5-324K仿金鍍液的組成比

          鍍液組成比

          比值范圍

          鍍液組成比

        比值范圍

        銅(Cu)/鋅(Zn)

        鋅(Zn)/錫(Sn)

        銅/游離氰化鈉

        鋅/游離氰化鈉

          6.5~10

          2.5~3.3

          0.65~1.25

          0.11~0.20

      鋅/氫氧化鈉

      錫/氫氧化鈉

      銅/酒石酸鉀鈉

       

        0.4~0.7

        0.1~0.2

        0.5~2.0

       

            2.溶液各主要成分的含量及作用

            (1)氰化鈉氰化鈉含量的增加一方面有利于Zn(cN)2-4的形成,減少Zn0;2-2的量,起到降低鋅的析出作用;另一方面又增強(qiáng)了銅氰離子與氰的絡(luò)合作用,降低了銅的析出量。在配制新溶液的時(shí)候,內(nèi)部離子之間的絡(luò)合轉(zhuǎn)變并非一瞬間內(nèi)完成。為了使各絡(luò)合離子逐步達(dá)到穩(wěn)態(tài)的化學(xué)平衡,在加入氰化鈉或氫氧化鈉后,要均勻地?cái)嚢枰欢螘r(shí)間,才能產(chǎn)生對(duì)色彩的明顯效果。適量的氰化鈉可使偏紅的色彩轉(zhuǎn)成金黃。

            (2)氫氧化鈉  氫氧化鈉是鋅的絡(luò)合劑,也是錫的唯一絡(luò)合劑。鋅和錫在合金鍍層中的比例會(huì)直接影響鍍層的色澤。鍍層偏紅時(shí),增加氫氧化鈉的含量有可能使色彩轉(zhuǎn)黃,但是溶液中必須有足夠的鋅含量和不太高的氰量。相反,若氫氧化鈉含量過(guò)低,則不利于鋅的析出。為了得到較理想的仿金色澤,需要增加超比值的鋅含量才能彌補(bǔ)鋅析出的不足。氫氧化鈉過(guò)低也不利于錫酸鈉的穩(wěn)定。

            (3)酒石酸鉀鈉  酒石酸鉀鈉對(duì)銅和鋅都有較弱的絡(luò)合作用。它的加入可以改善鍍層的光亮度,特別是在稍長(zhǎng)的電鍍時(shí)間過(guò)程中,能使鍍層保持其亮度,起到陽(yáng)極去鈍化劑的作用及半光亮劑的作用。酒石酸鉀鈉在溶液中能離解為酒石酸陰離子,當(dāng)陽(yáng)極生成CuCN和Zn(CN)2鈍化薄膜時(shí),酒石酸陰離子便能在陽(yáng)極表面上溶解這些鈍化膜而使陽(yáng)極活化。這種活化的結(jié)果使陽(yáng)極電流分布均勻,減少游離氰的消耗,保持溶液的穩(wěn)定,也直接有利于陰極電流分布均勻。因此,不能忽視對(duì)酒石酸鉀鈉的適量控制。

            (4)碳酸鈉碳酸鈉在鍍液中是導(dǎo)電鹽,特別是在采用金屬含量較低的鍍液中,提高鍍液的電導(dǎo)率,有利于改善色彩的均勻度。當(dāng)氫氧化鈉濃度較低時(shí),碳酸鈉是溶液pH的緩沖劑,可以保持溶液pH的穩(wěn)定,也有利于色彩的穩(wěn)定。

            (5)EDTA-2Na鹽  EDTA-2Na鹽不是配方中的必要成分,但是對(duì)鋅具有較大的絡(luò)合作用,常用于溶液中鋅含量超比值高時(shí),而加入這種鹽能調(diào)劑色彩,并具有明顯的效果。

            (6)硫酸鈷硫酸鈷的用量很少,約0.05~O.10g/L,對(duì)24K金色有促進(jìn)作用,使金色更加光亮柔和。

            從以上可以看出,鍍液的成分調(diào)整對(duì)鍍層的色澤獲取是很重要的。仿金鍍液的微調(diào)是仿金電鍍中不可缺少的重要技巧。為了得到滿意的24K仿金色彩,在電鍍過(guò)程中,當(dāng)仿金色彩產(chǎn)生偏離時(shí),要及時(shí)補(bǔ)充溶液中成分的含量使其達(dá)到最合適的程度,就可以恢復(fù)到原有的色澤。在最初配制時(shí),由于藥劑材料的純度不夠或者計(jì)量有誤差,不可避免地要進(jìn)行調(diào)整。配制溶液應(yīng)先通過(guò)試驗(yàn),定出最滿意的色彩所需要的配方,再放大到生產(chǎn)中應(yīng)用,然后在電鍍過(guò)程中還要進(jìn)行不斷的觀察和溶液成分的微調(diào),才能保證電鍍出24K金色的仿金鍍層制品。

            3.電鍍操作條件

            電鍍合金鍍層除了要嚴(yán)格設(shè)計(jì)鍍液的成分、濃度、pH等參數(shù)之外,溫度、電流密度及電鍍時(shí)間等工藝參數(shù)也會(huì)影響鍍層的外觀和特性,因此也應(yīng)同樣嚴(yán)格進(jìn)行規(guī)范。

            (1)溶液溫度溶液溫度的升高有利于銅的電解析出,使仿金色彩增加紅的色調(diào),一般是控制在30~60℃范圍??筛鶕?jù)鍍件對(duì)色彩的要求與溶液的組成調(diào)節(jié)。溫度高些有利于溶液的導(dǎo)電和反應(yīng)的進(jìn)行,色彩比較均勻亮麗,但是溫度過(guò)高時(shí),顏色過(guò)深,同時(shí)會(huì)使氰化鈉的分解加速,消耗大,不利于鍍液穩(wěn)定。

            (2)電流密度  為了獲得成色足的24K仿金,要求各金屬之間的比值滿足于在某一電位電解析出量達(dá)到最佳仿金色的比例,這就要求電流分布要均勻,而且電流密度控制在最佳的條件范圍。為了使電流控制達(dá)到重復(fù)準(zhǔn)確性,有關(guān)技術(shù)資料推薦使用三擋式電流定時(shí)間控制器來(lái)達(dá)到。這種電流控制器包括三只可調(diào)時(shí)間繼電器,按照設(shè)定的時(shí)間自動(dòng)開啟和關(guān)閉分別控制的調(diào)壓器,每次將逐步下調(diào)的三擋既定電壓依次輸入一只變壓器。輸出電流經(jīng)過(guò)整流后,將三擋不同大小的電流按既定電壓依次輸入仿金電鍍槽內(nèi)。這種24K仿金槽的電源裝置與其他鍍槽的電源裝置不同。三擋電流分為沖擊電流、過(guò)渡電流和仿金鍍電流??刂坪瓦x擇好每一擋電流的時(shí)間和大小很重要,其中又以控制好最后一擋為關(guān)鍵。

            第一擋電流為高擋,又稱沖擊電流,電流控制范圍為3~5A/dm2,以能均勻地鍍覆表面而又不出現(xiàn)燒焦為原則;第二擋為中擋,又稱過(guò)渡電流,控制范圍為1~2A/dm2;第三擋為低擋電流,又稱仿金電流,其電流密度范圍控制為小于1A/dm2,以獲得滿意的24K仿金色彩為準(zhǔn)。

            (3)仿金鍍時(shí)間  各擋時(shí)間的總和在20~30s范圍內(nèi)。三擋電流的電鍍時(shí)間分別為總電鍍時(shí)間(20~30s)的20%~30%、40%~45%和30%~35%。沖擊電流時(shí)間以不引起局部燒灼或光亮度下降為準(zhǔn),仿金電流時(shí)間以獲得足夠色度的24K均勻金色為準(zhǔn),三擋電流時(shí)間分配要合理。

            在電鍍過(guò)程中,鍍層的色澤由淺到微黃,最后達(dá)到24K金色。為了取得滿意的24K金色色調(diào),要經(jīng)常注意及細(xì)心調(diào)整鍍液中各成分的比例和上述操作條件。

            4.原料的選擇原則

            原料不純會(huì)給開缸造成困難,而且雜質(zhì)的干擾會(huì)使24K金的色澤難以實(shí)現(xiàn),同時(shí),還嚴(yán)重影響開缸后鍍液的壽命。干擾最嚴(yán)重的是鐵和鉛等金屬,其次是所用水質(zhì)中(鈣、鎂、氯)的雜質(zhì)含量,所以要求使用質(zhì)量好的化學(xué)材料及水質(zhì)。

            金屬銅一般采用氰化亞銅,其含銅量按70%計(jì)。

            金屬鋅一般使用氧化鋅,也可用優(yōu)質(zhì)的氰化鋅,氧化鋅中含鋅量按80%計(jì)。

            金屬錫一般采用錫酸鈉。由于錫酸鈉在空氣中易吸收C02而難以溶解,所以一定要使用新鮮的或未開瓶的錫酸鈉。

            其他的組分如氰化鈉和氫氧化鈉等也要用新的、干燥的,不含鐵、鉛等雜質(zhì)的原料。

            5.工藝流程

            一般鋼鐵制成的鍍件仿金工藝流程如下:零件→機(jī)械拋光(達(dá)到Ra0.01/μm以上) →清洗拋光蠟→水洗→化學(xué)除油→二道水洗→酸浸蝕→二道水洗→電解除油(先陽(yáng)極后陰極) →二道除油→弱浸蝕→二道水洗→預(yù)鍍鎳或氰化銅→回收→水洗→活化→水洗→酸性光亮鍍銅→回收→水洗→鍍光亮鎳→回收→水洗→鍍仿金層→回收→二道水洗→鈍化→二道水洗→純水洗→上罩光漆→烘干→成品。

            為了防止在烘干過(guò)程中仿金色彩發(fā)生變化,仿金鍍后要進(jìn)行鈍化,鈍化溶液的配方及工藝條件如下:

      重鉻酸鉀

      40~50g/L

      溶液pH

      3~4

      鈍化液溫度

      40~50℃

      處理時(shí)間

      l3~18min

            為了使仿金色彩不變,就要用透明樹脂漆覆蓋仿金層的表面,避免接觸空氣中的氧,受氧化變色。透明漆的流平性能和光亮度要好,要能完全透射出仿金的色彩,同時(shí)漆膜要有一定的硬度和耐磨性,同時(shí)還要有防老化和防腐性能。

            6.不合格仿金鍍層的退除

            除了仿金鍍層出現(xiàn)粗糙、起泡、脫皮或燒焦等必須退除重鍍之外,一般可以用稀鹽酸活化后清洗干凈重鍍光亮鎳和仿金鍍層。

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