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      石墨烯應(yīng)用離我們有多遠(yuǎn)? ——聊聊世界上最薄的導(dǎo)電體

       文海翰閣 2016-07-27
      導(dǎo)語
      2010年,諾貝爾物理學(xué)獎授予了英國兩位物理學(xué)家A. Geim和K. Novoselov,以表彰他們首次發(fā)現(xiàn)了一種新型碳材料石墨烯。自此,石墨烯開始成為廣大老百姓喜聞樂見的一個高科技新名詞。各種報導(dǎo)把石墨烯描繪成了世界上最堅硬、導(dǎo)電性最好、導(dǎo)熱性最佳、透光性最佳……的神奇材料,也有報導(dǎo)說,依靠石墨烯,可以制造出性能極佳的電池,給手機電池充一次電只需數(shù)秒,卻可以使用一個星期……通過這些新聞,石墨烯似乎是一個“神一樣的存在”。那么石墨烯究竟是什么東西,它真的有傳說中的那么奇妙嗎?作為石墨烯研究領(lǐng)域的一個從業(yè)人員,逼著試著和大家一起了解一下這喧囂的石墨烯熱潮背后的門道。

      石墨烯是什么?
      石墨烯和石墨實際上是本家親戚。我們都知道,石墨是極好的固體潤滑劑,這得益于石墨的晶體結(jié)構(gòu)。它完全由碳原子組成,具有層狀結(jié)構(gòu)(如圖1所示)。每一層內(nèi)碳原子排列成六邊形的網(wǎng)狀,層與層之間通過微弱的原子力綁在一起,因而極容易發(fā)生相對的滑動,從而起到潤滑劑的作用。一小塊普通的石墨,里面有數(shù)十億計或更多的這種碳原子層。如果能想辦法從中間分離出一層來,這一層碳原子就是傳說中的石墨烯。

      圖1  石墨的晶體結(jié)構(gòu)(取自維基百科)

      如何獲得石墨烯?
      如何從這數(shù)十億計的碳原子層中分離出一層來呢?這看似大海撈針的難題在2004年被英國的兩位物理學(xué)家A. Geim和K. Novoselov用出人意料的方式解決了。它是如此簡單,各位讀者自己在家里都可以完成。

      首先買來石墨,圖2所示的是我購買的天然石墨。

      第二步是找到一個合適的基底來承載石墨烯。如圖3所示,這是一小塊硅片。硅晶圓是半導(dǎo)體行業(yè)里應(yīng)用最廣泛的材料,因而它的價格也很便宜。

      圖2   天然石墨塊

      圖3   用來承載石墨烯的硅片

      有了這兩樣?xùn)|西,就可以制造石墨烯了。

      找來一卷透明膠帶,粘上一塊石墨,把膠帶對折幾次,就會使得石墨分成幾片。由于石墨中碳原子層與層之間的作用力很微弱,每一次被膠帶粘貼和撕開都會使得石墨一分為二。這一步的主要用意是使石墨塊里層最干凈、最新鮮的原子表面能夠暴露出來。

      接下來,把這剛剛撕出來的石墨表面壓到干凈的硅基底上,稍微按摩一下膠帶,再將其揭起來(像撕創(chuàng)可貼一樣),就會在硅基底上留下許多細(xì)小的石墨碎片了。這個過程其實和我們熟悉的用鉛筆寫字的過程非常類似。

      至此,制造石墨烯的過程就已經(jīng)完成了。接下來就是尋找石墨烯。應(yīng)該說,這一步才是Geim和Novoselov兩位先生對發(fā)現(xiàn)石墨烯做出的最重要的貢獻(xiàn)。

      通過光學(xué)顯微鏡,我們可以看到硅片表面粘附了大大小小許多石墨片,如圖4所示,它們呈現(xiàn)出各種顏色,并不像宏觀的石墨那樣是單一的黑色。這是因為這些石墨片都非常薄,就像水面的油膜會呈現(xiàn)出各種顏色一樣,當(dāng)石墨片薄到和可見光波長相當(dāng)(500nm左右),甚至更薄時,由于光的干涉效應(yīng),不同厚度的石墨片也會呈現(xiàn)出各種顏色,而不是乏味的黑色。

      圖4    在放大100倍的顯微鏡下觀察硅片


      注意,在圖4中間位置,我用箭頭標(biāo)出了一片約為1nm厚的石墨層,它看上去只有淡淡的一抹顏色。用放大1000倍的顯微鏡我們可以清晰地看到它的結(jié)構(gòu),如圖5所示。而中央那若有若無的一片淺藍(lán)就是一層石墨原子,也就是傳說中的石墨烯(注意,通過它的顏色只能初步判斷出它是石墨烯,之后再用更精密的儀器可以測定它的厚度,從而證實它是一層碳原子)。


      如果把石墨烯的厚度放大到1m,那么在顯微鏡下尋找它的過程就相當(dāng)于從高空俯視,在一個邊長20000km的樣品上尋找一個尺度約為20km、高度為1m的平臺。

      石墨烯有什么用?

      石墨烯作為石墨的組成部分,繼承了石墨的一些優(yōu)良傳統(tǒng)——具有極佳的導(dǎo)電性。石墨是一種很好的導(dǎo)體,這一點大家用萬用表測試一下鉛筆芯就能驗證。普通大塊的石墨由于中間含有各種雜質(zhì)和缺陷,它的導(dǎo)電性能受到了局限。但是如果抽出其中一層原子,這一層完美的晶體就不再受那些雜質(zhì)和缺陷的影響,從而具有絕佳的導(dǎo)電性能。

      在半導(dǎo)體行業(yè)和研究領(lǐng)域,人們通常用電子的遷移率這個量來衡量導(dǎo)電性的好壞,電子遷移率越高,則電導(dǎo)率越高。以我們現(xiàn)在廣泛使用的半導(dǎo)體硅為例,其電子遷移率約為1000(單位為cm2/Vs),而石墨烯的電子遷移率輕松就可以上萬或十萬(單位cm2/Vs)。極高的電子遷移率正是這個材料引起人們無限美好愿望的開端。大家希望用它來代替硅制作電子器件,那么由于電阻降低,器件的功耗、發(fā)熱等問題都會得到極大的改善。注意,常有一些新聞報道石墨烯時,著重介紹其電子的運動速度(或者叫費米速度),說僅比光速小300倍,以此來說明它的導(dǎo)電性極佳。其實這是一個誤解。導(dǎo)體中電子的費米速度并不能衡量導(dǎo)電性的好壞。一般金屬中電子的費米速度差不多都是光速的1/300左右,以金為例,它的電子費米速度是光速的1/200左右,比石墨烯還好。

      遺憾的是,雖然電子遷移率很高,但是可能高得有點過了。為什么這么說呢?因為現(xiàn)在的電子設(shè)備絕大部分是基于數(shù)字電路的,是用0和1來進(jìn)行工作的,也即三極管需要提供高電阻狀態(tài)(關(guān)斷)用來代表0,低電阻狀態(tài)(導(dǎo)通)用來代表1。石墨烯完全勝任低電阻狀態(tài),因為它的電阻率可以遠(yuǎn)低于硅。但是卻無法實現(xiàn)高電阻狀態(tài),也就是說,用石墨烯做成的三極管無法被關(guān)斷,因而也就無法實現(xiàn)數(shù)字電路中的0。

      那么石墨烯有沒有別的用處呢?目前在能源領(lǐng)域有兩個熱門的方向獲得了許多關(guān)注,那就是石墨烯在超級電容和新一代鋰電池中應(yīng)用的可能。

      鋰電池的負(fù)極一般由活性炭組成,正極一般由鋰的化合物組成。在充滿電的情況下,鋰離子附著在活性炭表面,并且在碳表面吸引了相等量的電子,所以是呈電中性的。但是由于電子并非直接和鋰離子結(jié)合在一起,從而很容易分離。當(dāng)電池正負(fù)極之間用導(dǎo)線連接起來以后,這些電子就通過導(dǎo)線流向了正極,而鋰離子也在電池內(nèi)部從負(fù)極運動到正極,并在那里與外來的電子復(fù)合。在負(fù)極時,電子和鋰離子之間的勢能較高,當(dāng)它們復(fù)合之后,勢能變低,這其中的能量差就釋放出來,提供給了外電路,比如點亮一個LED或者推動電機轉(zhuǎn)動。大家注意到,電池的正負(fù)極內(nèi)部材料都具有層狀結(jié)構(gòu),這有兩方面的用意,一是提供更大的表面積,讓更多的鋰離子附著,從而提高電池的容量;二是方便鋰離子進(jìn)出電極,這一過程越容易,那么充電就越快,而層狀材料提供了很多空間使得鋰離子很容易進(jìn)出。

      圖5   鋰電池結(jié)構(gòu)示意圖

      注意,電池負(fù)極所采用的活性炭是一種多孔疏松的碳材料,一個很自然的想法就是把活性炭用很多層石墨烯來取代,這樣的層狀結(jié)構(gòu)更加有規(guī)則,更方便于鋰離子的進(jìn)出,從而增加充電的速度。另一方面,還可以在石墨烯上附著其他材料,能夠吸附更多的鋰離子,從而加大電池的容量。然而,根據(jù)筆者膚淺的理解,石墨烯的引入并沒沒有帶來新的電池結(jié)構(gòu),而只是對原有技術(shù)的一個提高。和之前介紹的超級電容的情況類似,雖然我們在實驗室里可以做出的石墨烯鋰電池的某些性能比現(xiàn)有的鋰電池要優(yōu)越,但是真正要量產(chǎn),要在成本上和其他技術(shù)進(jìn)行比較,石墨烯離市場化還比較遙遠(yuǎn)。

      也許是囿于視野,筆者對于石墨烯的應(yīng)用前景并不樂觀。當(dāng)我們看到各種新聞報導(dǎo)稱贊石墨烯的種種“神跡”時,不要忘了,這些石墨烯的應(yīng)用并不是創(chuàng)造了一個個全新的技術(shù),而只是對已有技術(shù)的提高。那么,如果要投入市場,則只有當(dāng)石墨烯技術(shù)和現(xiàn)有技術(shù)相比,能夠極大地縮小成本或極高地提升性能,才能在追求利潤的市場中生存下來。否則,僅僅是小小的技術(shù)進(jìn)步,不足以使得世界上的眾多廠家廢棄原有昂貴的生產(chǎn)線,冒著風(fēng)險,從零開始引入石墨烯。





      本文為 無線電雜志 微信公眾平臺原創(chuàng)文章,詳細(xì)原文請查閱《無線電》雜志2015年第2。版權(quán)所有,歡迎個人轉(zhuǎn)發(fā)至朋友圈。公眾號、報刊等轉(zhuǎn)載請洽:radio@radio.com.cn

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