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      干貨|先進(jìn)陶瓷六大燒結(jié)工藝匯總

       Esniper 2018-02-24


      陶瓷素坯在燒結(jié)前是由許許多多單個(gè)的固體顆粒所組成的,坯體中存在大量氣孔,氣孔率一般為35%~60%(即素坯相對密度為40%~65%),具體數(shù)值取決于粉料自身特征和所使用的成型方法和技術(shù)。當(dāng)對固態(tài)素坯進(jìn)行高溫加熱時(shí),素坯中的顆粒發(fā)生物質(zhì)遷移,達(dá)到某一溫度后坯體發(fā)生收縮,出現(xiàn)晶粒長大,伴隨氣孔排除,最終在低于熔點(diǎn)的溫度下(一般在熔點(diǎn)的0.5~0.7倍)素坯變成致密的多晶陶瓷材料,這種過程稱為燒結(jié)。

      燒結(jié)的驅(qū)動(dòng)力是粉末坯體的系統(tǒng)表面能減小,燒結(jié)過程由低能量晶界取代高能量晶粒表面和坯體體積收縮引起的總界面積減少來驅(qū)動(dòng),而促使坯體致密化的燒結(jié)機(jī)理包括蒸發(fā)-凝聚、晶格擴(kuò)散、晶界擴(kuò)散、黏滯流動(dòng)等傳質(zhì)方式。

      陶瓷燒結(jié)依據(jù)是否產(chǎn)生液相分為固相燒結(jié)和液相燒結(jié)。同時(shí),陶瓷燒結(jié)涉及到溫度、氣氛、壓力等因素及其調(diào)控,由此產(chǎn)生了常壓燒結(jié)、真空燒結(jié)、氣氛燒結(jié)及各種壓力燒結(jié)技術(shù)。下面,小編就來主要介紹一下陶瓷燒結(jié)的六大工藝。


      01

      熱壓燒結(jié)

      工藝介紹:

      熱壓燒結(jié)(hot-pressing,HP)是一種機(jī)械加壓的燒結(jié)方法,此法是先把陶瓷粉末裝在模腔內(nèi),在加壓的同時(shí)將粉末加熱到燒成溫度,由于從外部施加壓力而補(bǔ)充了驅(qū)動(dòng)了,因此可在較短時(shí)間內(nèi)達(dá)到致密化,并且獲得具有細(xì)小均勻晶粒的顯微結(jié)構(gòu)。對于共價(jià)鍵難燒結(jié)的高溫陶瓷材料(如Si3N4、B4C、SiC、TiB2、ZrB2),熱壓燒結(jié)是一種有效的致密化技術(shù)。

      條件:

      • 適當(dāng)?shù)膲毫蜕郎刂贫龋?/span>

      • 對于某些難燒結(jié)的陶瓷材料,也需要加入燒結(jié)助劑;

      • 粉末的粒徑和均勻性也對熱壓致密化速率有顯著影響,要求粉末粒度應(yīng)為亞微米級(jí)(<>

      優(yōu)點(diǎn):

      (1)可獲得更好的材料力學(xué)性能;(2)可減少燒結(jié)時(shí)間或降低燒結(jié)溫度;(3)可減少共價(jià)鍵陶瓷燒結(jié)助劑的用量,從而提高材料的高溫力學(xué)性能。

      缺點(diǎn):

      (1)只能用于制備形式簡單和比較扁平的制品;(2)一次燒結(jié)的制品數(shù)量有限;(3)成本較高。 

      因此熱壓燒結(jié)常用于生產(chǎn)單個(gè)或多個(gè)形狀簡單的產(chǎn)品,如圓片狀、柱狀或者棱柱狀的棒。

      典型應(yīng)用:

      (1)陶瓷刀頭的燒結(jié)。

      (2)強(qiáng)共價(jià)鍵陶瓷的燒結(jié)。

      (3)晶須或纖維增強(qiáng)的復(fù)合陶瓷。

      (4)透明陶瓷的燒結(jié)。

      02

      熱等靜壓燒結(jié)

      熱等靜壓(hot isostatic pressing,HIP)是工程陶瓷快速致密化燒結(jié)最有效的一種方法,其基本原理是以高壓氣體作為壓力介質(zhì)作用于陶瓷材料(包封的粉末和素坯,或燒結(jié)體),使其在加熱過程中經(jīng)受各向均衡的壓力,借助于高溫和高壓的共同作用達(dá)到材料致密化。

      優(yōu)點(diǎn):

      (1)降低燒結(jié)溫度、縮短燒結(jié)時(shí)間;

      (2)減少或不使用燒結(jié)助劑;

      (3)提高陶瓷性能和可靠性;

      (4)便于制造復(fù)雜形狀產(chǎn)品。

      典型應(yīng)用:

      (1)氧化硅陶瓷制品;

      (2)高強(qiáng)度氧化物陶瓷;

      (3)陶瓷基復(fù)合材料;

      (4)核廢料處理用復(fù)合陶瓷包套;

      (5)透明細(xì)晶陶瓷。

      03

      氣壓燒結(jié)

      氣壓燒結(jié)(gas pressure sintering,GPS)是指陶瓷在高溫?zé)Y(jié)過程中,施加一定的氣體壓力,通常為N2,壓力范圍在1~10MPa,以便抑制在高溫下陶瓷材料的分解和失重,從而可提高燒結(jié)溫度,進(jìn)一步促進(jìn)材料的致密化,獲得高密度的陶瓷制品。

      氣壓燒結(jié)和熱等靜壓燒結(jié)都是采用氣體作為傳遞壓力的方法,但是兩者的壓力大小和壓力作用是不同的。HIP燒結(jié)中氣氛壓力大(100~300MPa),主要作用是促進(jìn)陶瓷完全致密化。而GPS燒結(jié)中,施加的氣體壓力?。?~10MPa),主要是抑制Si3N4或其他氮化物類高溫材料的熱分解。

      優(yōu)點(diǎn):

      與熱壓工藝、熱等靜壓工藝比較,氣壓燒結(jié)工藝最大的優(yōu)勢是可以以較低的成本制備性能較好,形狀復(fù)雜的產(chǎn)品,并實(shí)現(xiàn)批量化生產(chǎn)。

      04

      微波燒結(jié)

      微波燒結(jié)是利用微波與材料相互作用,導(dǎo)致介電損耗而使陶瓷表面和內(nèi)部同時(shí)受熱(即材料自身發(fā)熱,也稱體積性加熱),因此與傳統(tǒng)的外熱源常規(guī)加熱吸相比,微波加熱具有快速、均勻、能效高、無熱源污染等許多優(yōu)點(diǎn)。

      傳統(tǒng)加熱和燒結(jié)是利用外熱源,通過輻射、對流、傳到對陶瓷樣品進(jìn)行由表面到內(nèi)部的加熱模式,速率慢、能效低,存在溫度梯度和熱應(yīng)力。而微波燒結(jié)陶瓷的加熱是微波電磁場與材料介質(zhì)的相互作用,導(dǎo)致介電損耗而是陶瓷材料表面和內(nèi)部同時(shí)受熱,這樣溫度梯度小,避免熱應(yīng)力和熱沖擊的出現(xiàn)。

      傳統(tǒng)燒結(jié)爐與微波燒結(jié)爐工作原理對比圖

      微波加熱和燒結(jié)的優(yōu)點(diǎn):

      • 升溫速率快,可以實(shí)現(xiàn)陶瓷的快速燒結(jié)與晶粒變化;

      • 整體均勻加熱,內(nèi)部溫度場均勻,顯著改善材料的顯微結(jié)構(gòu);

      • 微波加熱不存在熱慣性,燒結(jié)周期短;

      • 利用微波對材料的選擇性加熱,可以對材料某些部位進(jìn)行加熱修復(fù)或缺陷愈合;

      • 自身加熱,不存在來自外熱源的污染;

      • 微波能向熱能的轉(zhuǎn)化效率可達(dá)80%~90%,高效節(jié)能。

      大量研究探索證明,許多結(jié)構(gòu)陶瓷可以應(yīng)用微波燒結(jié),氧化物陶瓷、非氧化物陶瓷以及透明陶瓷用微波燒結(jié),可以得到致密的性能優(yōu)良的制品,且燒結(jié)時(shí)間縮短、燒結(jié)溫度降低。

      但是由于微波燒結(jié)陶瓷過程既涉及材料學(xué),又涉及電磁場、固體電解質(zhì)等理論,還有許多技術(shù)問題有待解決,因此,微波燒結(jié)工程陶瓷的產(chǎn)業(yè)化還有一段路要走。

      05

      自蔓延致密化燒結(jié)

      自蔓延高溫合成(SHS)制備材料的工藝,最先是1967年前蘇聯(lián)科學(xué)家A G Merzhanov等人提出,隨后在各種粉體合成中廣泛應(yīng)用。經(jīng)過半個(gè)世紀(jì)國內(nèi)外科研單位及人員的研究,已取得很大進(jìn)展,該技術(shù)可直接制備陶瓷、金屬陶瓷、硬質(zhì)合金和復(fù)合管等致密陶瓷,制品也開始工業(yè)化生產(chǎn)。

      SHS致密化技術(shù)是指SHS過程中產(chǎn)物處于熾熱塑性狀態(tài)下借助外部載荷,可以是靜載或動(dòng)載甚至爆炸沖擊載荷來實(shí)現(xiàn)致密化,有時(shí)也借助于高壓惰性氣氛來促進(jìn)致密化。這是因?yàn)橥ǔW月痈邷睾铣傻玫降漠a(chǎn)物為疏松狀態(tài),一般含有40%~50%的殘余孔隙。

      目前研究較多的SHS致密化工藝包括:

      ①SHS-準(zhǔn)等靜壓法(SHS-PIP);

      ②熱爆-加壓法;

      ③高壓自燃燒燒結(jié)法(HPCS);

      ④氣壓燃燒燒結(jié)法(GPCS);

      ⑤SHS-爆炸沖擊加載法(SHS/DC);

      ⑥SHS-離心致密化等。

      其中,方法①、②為外加機(jī)械壓力的作用,方法⑥為離心力的作用,而方法③、④、⑤為氣體壓力的作用。

      特點(diǎn):

      速度快,產(chǎn)量高,能充分利用資源;設(shè)備、工藝簡單;產(chǎn)品純度高;易于實(shí)現(xiàn)機(jī)械化和自動(dòng)化;成本低,經(jīng)濟(jì)效益好;能夠生成新產(chǎn)品。

      06

      放電等離子燒結(jié)

      放電等離子燒結(jié)(spark plasma sintering,SPS)又稱“等離子活化燒結(jié)”(plasma activated sintering,PAS)。該技術(shù)是在模具或樣品中直接施加大的脈沖電流,通過熱效應(yīng)或其他場效應(yīng),從而實(shí)現(xiàn)材料燒結(jié)的一種全新的材料制備技術(shù)。

      在SPS燒結(jié)過程中,電極通入直流脈沖電流時(shí)瞬間產(chǎn)生的放電等離子體,使燒結(jié)體內(nèi)部各個(gè)顆粒均勻的自身產(chǎn)生焦耳熱并使顆粒表面活化。與自身加熱反應(yīng)合成法(SHS)和微波燒結(jié)法類似,SPS是有效利用粉末內(nèi)部的自身發(fā)熱作用而進(jìn)行燒結(jié)的。SPS燒結(jié)過程中可以看作是顆粒放電、導(dǎo)電加熱和加壓綜合作用的結(jié)果。除了加熱和加壓這兩個(gè)促進(jìn)因素外,在SPS技術(shù)中,顆粒間的有效放電可產(chǎn)生局部高溫,可以使表面局部熔化、表面物質(zhì)剝落;高溫等離子的濺射和放電沖擊清除了粉末顆粒表面雜質(zhì)(如去除表面氧化物等)和吸附的氣體。電場的作用是加快擴(kuò)散過程。

      優(yōu)點(diǎn):

      加熱均勻,升溫速度快,燒結(jié)溫度低,燒結(jié)時(shí)間短,生產(chǎn)效率高,產(chǎn)品組織細(xì)小均勻,能保持原材料的自然狀態(tài),可以得到高致密度的材料,可以燒結(jié)梯度材料以及復(fù)雜工件。與HP和HIP相比,SPS裝置操作簡單,不需要專門的熟練技術(shù)。

      應(yīng)用:

      結(jié)構(gòu)陶瓷、功能陶瓷、納米陶瓷、透明陶瓷、梯度功能材料等領(lǐng)域

      文章來源:陶譽(yù)科創(chuàng)

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