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      粉末涂料專用流平劑對(duì)其理化性能的影響研究

       打虎將 2019-02-13



      引言


      流平劑是粉末涂料中非常重要的助劑,擁有不可取代的地位。流平劑常常被人們稱為“界面活性劑”,因其與樹(shù)脂相容受限而被排擠至氣/液界面處,使涂料的表面張力處于平衡狀態(tài),從而克服了因其表面張力差造成的表面缺陷。


      本研究選取了多款國(guó)內(nèi)外知名供應(yīng)商流平劑,通過(guò)對(duì)比其有效成份含量、單體及紅外圖譜IR,可以更加直觀清晰地看出其相似與不同之處;且在相同添加量1%于戶內(nèi)混合(Hybrid)體系中進(jìn)行同比實(shí)驗(yàn)。


      通過(guò)實(shí)驗(yàn)測(cè)試數(shù)據(jù)反映出不同流平劑對(duì)粉末涂料表面張力、熔融黏度、靜摩擦系數(shù)、層間附著力、Tg、鮮映性DOI及流平性R等理化性能的影響,繼而在后續(xù)的配方設(shè)計(jì)中找到更加適合客戶現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用的流平劑。以下實(shí)驗(yàn)測(cè)試均在相同添加量1%、混合(Hybrid)體系、擠出條件、粒徑、膜厚、噴涂條件、烘烤條件下進(jìn)行。


      1 流平劑

      1.1 分類

      粉末涂料用流平劑按照反應(yīng)類型可以分為反應(yīng)型和非反應(yīng)型:一般非反應(yīng)型流平劑較常使用如ESTRON Resiflow?P67、Resiflow?PL-200、寧波南海GLP588等。


      而反應(yīng)型流平劑較少使用且價(jià)格較貴如ESTRON Resiflow?PH-240等;按照分子結(jié)構(gòu)可以分為丙烯酸酯類和聚醚類,丙烯酸酯類較常使用如ESTRON Resiflow?P67、Resiflow?PL-200、Resiflow?PH-240、寧波南海GLP588、PV88等,聚醚類常用于透明粉且價(jià)格較貴如Powdermate?486CFL、Powdermate?570FL等。


      由于丙烯酸類分子聚合度低,在常溫下為液體,因此需要吸附在氣相二氧化硅載體上來(lái)制得粉末涂料用流平劑,其有效成份通常為60%~70%;而聚醚類分子鏈長(zhǎng),在常溫下本身為固體,因此無(wú)需吸附任何載體,其有效成份為100%。


      1.2 成份及單體

      本研究選取國(guó)內(nèi)外6個(gè)知名流平劑,通過(guò)傅里葉變換紅外光譜FTIR和核磁共振波譜NMR進(jìn)行表征對(duì)比,流平劑單體及有效成份對(duì)比見(jiàn)表1。



      通過(guò)對(duì)比可知:PL-200、P67、GLP588、PH-240都屬于丙烯酸酯類流平劑,僅有PH-240含HEA單體,此流平劑為反應(yīng)型流平劑,另外幾個(gè)為非反應(yīng)型流平劑;486CFL、570FL屬于聚醚類流平劑,其透度較高適用于透明粉。


      1.3 IR紅外圖譜



      通過(guò)紅外圖譜對(duì)比可知:PL-200、P67、GLP588、PH-240丙烯酸酯類流平劑的特征吸收峰一致,圖譜基本重合;486CFL、570FL聚醚類流平劑的特征吸收峰一致,圖譜基本重合。


      2 理化性能研


      2.1 表面張力

      表面張力是極性力和色散力的總和,色散力主要是范德華力,極性力主要是偶極矩、氫鍵、酸堿結(jié)合力。表面張力對(duì)于底材的潤(rùn)濕和層間附著力有著重要的影響,低表面張力有助于底材的潤(rùn)濕,高表面張力有助于粉末涂料的流平,本文通過(guò)添加相同量1%的不同品種流平劑于Hybrid體系中與空白試驗(yàn)對(duì)比其涂膜表面張力。



      通過(guò)試驗(yàn)數(shù)據(jù)對(duì)比可知:丙烯酸酯類流平劑對(duì)于涂膜表面張力均稍有提高,能加強(qiáng)面粉與底粉之間的層間附著力;而聚醚類流平劑486CFL能顯著降低涂膜表面張力,對(duì)于層間附著力、重涂與流平有較大影響,同時(shí)聚醚類流平劑570FL是在486CFL的分子結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)上接枝改性以提高其重涂性能。


      2.2 熔融黏度

      熔融黏度曲線對(duì)于粉末流平與固化過(guò)程是一個(gè)非常重要的參考指標(biāo),一般可將熔融黏度曲線分為3個(gè)階段:第一階段為粉末初熔結(jié)聚;第二階段為粉末熔融鋪展及流平;第三階段為粉末固化。


      第一階段與第二階段粉末熔融黏度隨溫度上升而急劇下降,此過(guò)程有助于粉末潤(rùn)濕、鋪展與流平;第三階段粉末在高溫下開(kāi)始發(fā)生交聯(lián)固化反應(yīng),體系黏度開(kāi)始逐漸變大,此過(guò)程粉末表面張力基本不會(huì)發(fā)生變化,但流平阻力迅速變大,對(duì)于粉末流平基本無(wú)幫助。


      本研究通過(guò)添加相同量1%的不同品種流平劑于Hybrid體系中與空白試驗(yàn)對(duì)比其粉末熔融黏度曲線。



      一直以來(lái)大家普遍認(rèn)為流平劑可以降低粉末體系的熔融黏度,但通過(guò)上述熔融黏度曲線可知,影響體系熔融黏度的主要因素是溫度,隨著溫度上升,體系黏度急劇下降。


      通過(guò)熔融黏度曲線對(duì)比可知:丙烯酸酯類流平劑對(duì)于粉末體系的熔融黏度影響均稍有提高,但變化不大;而聚醚類流平劑對(duì)于粉末體系的熔融黏度影響均稍有降低,變化也不大。因此,流平劑對(duì)于粉末體系熔融黏度的影響較小,僅僅只是流平劑降低了體系開(kāi)始熔融的溫度,從而延長(zhǎng)了粉末涂料熔融后的流動(dòng)時(shí)間,增加其熔融流動(dòng)性,這一點(diǎn)可從熔融黏度曲線斜率得到體現(xiàn)。


      2.3 靜摩擦系數(shù)

      摩擦系數(shù)是指兩表面間的摩擦力和作用在其一表面上的垂直力之比值,它和表面的粗糙度有關(guān),而和接觸面積的大小無(wú)關(guān)。粗糙度越大,其摩擦系數(shù)越大。


      對(duì)于雙涂層體系與重涂體系而言,摩擦系數(shù)是一個(gè)非常重要的考量指標(biāo)。底漆涂膜表面的摩擦系數(shù)越大其與面漆的層間附著力越好,因此在雙涂層體系中流平劑的選擇使用也尤為重要。



      通過(guò)試驗(yàn)數(shù)據(jù)對(duì)比可知:不同流平劑對(duì)于涂膜靜摩擦系數(shù)的影響較大,丙烯酸類流平劑對(duì)于涂膜靜摩擦系數(shù)都呈現(xiàn)增高趨勢(shì),而PL-200與PH-240是專門為了增加層間附著力而設(shè)計(jì)的流平劑,其摩擦系數(shù)最大;聚醚類流平劑486CFL反而降低其摩擦系數(shù),再加上其對(duì)涂膜表面張力降低也是最大的,且通過(guò)實(shí)驗(yàn)室測(cè)試其重涂性能也是最差的;聚醚類流平劑570FL是在486CFL分子結(jié)構(gòu)上接枝改性的,其對(duì)涂膜摩擦系數(shù)與空白實(shí)驗(yàn)對(duì)比稍有提高,且對(duì)涂膜表面張力的影響也較小,因此其重涂性能提高不少。


      2.4 玻璃化溫度Tg

      玻璃化溫度是指無(wú)定型聚合物由玻璃態(tài)向高彈態(tài)的轉(zhuǎn)變溫度,是無(wú)定型聚合物大鏈段自由運(yùn)動(dòng)的最低溫度,通常用Tg表示。玻璃化溫度對(duì)于粉末涂料儲(chǔ)存穩(wěn)定性來(lái)說(shuō)是一個(gè)非常關(guān)鍵的指標(biāo),一般認(rèn)為粉末Tg高于55℃其貯存穩(wěn)定性較好,當(dāng)然這與其樹(shù)脂份含量、粒徑、干燥劑種類及用量、運(yùn)輸環(huán)境與存放環(huán)境有著密切的關(guān)系。本文分析對(duì)比了相同添加量不同流平劑于Hybrid體系中對(duì)粉末Tg的影響。



      通過(guò)試驗(yàn)數(shù)據(jù)對(duì)比可知:不同類別、不同品種流平劑都會(huì)降低其粉末Tg,即影響其粉末儲(chǔ)存穩(wěn)定性,但從圖5可以看出不同流平劑對(duì)粉末Tg的影響較小,均在1℃以內(nèi),因此流平劑不是降低粉末Tg的主要因素。


      2.5 凝膠時(shí)間(200℃)

      凝膠時(shí)間是反映粉末涂料的一項(xiàng)重要指標(biāo),凝膠時(shí)間的測(cè)定是涂料特性及質(zhì)量控制的一種較為簡(jiǎn)單有效的方法,但并不能作為客戶現(xiàn)場(chǎng)施工過(guò)程中的實(shí)際固化時(shí)間,僅作為研發(fā)工作者對(duì)于粉末流平與固化時(shí)間的參考。



      通過(guò)試驗(yàn)數(shù)據(jù)對(duì)比可知:丙烯酸酯類流平劑對(duì)于粉末的凝膠時(shí)間影響較大,能較大程度的延長(zhǎng)粉末熔融流平的時(shí)間;而聚醚類流平劑對(duì)于粉末的凝膠時(shí)間影響較小,對(duì)粉末熔融流平的時(shí)間貢獻(xiàn)較小,主要還是因?yàn)槭芷浔砻鎻埩Φ挠绊懀勰┤廴诹髌降耐苿?dòng)力主要是表面張力。


      2.6 流平性R、短波Sw、長(zhǎng)波Lw

      BYK Wave Scan dual桔皮儀專門用于表征涂膜外觀流平性、桔皮、鮮映性等性能。桔皮是高光澤表面上由亮暗區(qū)域構(gòu)成的波紋影像,通過(guò)光學(xué)掃描波紋影像可模擬視覺(jué)感知到的波紋,波狀結(jié)構(gòu)大小在0.1~30mm波長(zhǎng)的被稱為桔皮或流平不好。R值越大,流平性越好;Sw、Lw值越小,流平性越好。



      根據(jù)Navier Stokes(納維-斯托克斯)方程可知粉末涂料的流平性主要由體系熔融黏度和表面張力決定,與體系黏度成反比,與表面張力成正比。文章前半部分已經(jīng)詳細(xì)介紹了不同流平劑對(duì)涂膜表面張力和體系黏度的影響。


      通過(guò)試驗(yàn)數(shù)據(jù)對(duì)比可知:聚醚類流平劑486CFL、570FL流平較差主要是因?yàn)槠鋵?duì)涂膜表面張力影響較大造成;而丙烯酸酯類流平劑PL-200、P67、GLP588、PH-240與空白試驗(yàn)相比較好主要是因?yàn)樵陴ざ扔绊戄^小情況下其表面張力均增加所致,還有一個(gè)原因就是流平劑的添加延長(zhǎng)了粉末體系的熔融流平時(shí)間,可通過(guò)凝膠時(shí)間得以驗(yàn)證。


      2.7 鮮映性DOI與光澤

      鮮映性DOI也可被描述為明亮度、輪廓分明度或清晰度,受我們?nèi)搜鬯洲q不了的極微細(xì)結(jié)構(gòu)的影響(即晦澀度),另外部分超短波即Wa和Wb也影響DOI,與晦澀度一起計(jì)算得到DOI的測(cè)量數(shù)據(jù)。DOI值越大,鮮映性越高,涂膜明亮度越高。


      光澤作為物體的表面特性,取決于表面對(duì)光的鏡面反射能力,所謂鏡面反射是指反射角與入射角相等的反射現(xiàn)象。光澤是在一組幾何規(guī)定條件下對(duì)材料表面反射光的能力進(jìn)行評(píng)價(jià)的物理量。因此,它表述的是具有方向選擇的反射性質(zhì)。



      通過(guò)試驗(yàn)數(shù)據(jù)對(duì)比可知:丙烯酸酯類、聚醚類流平劑都可以提高涂膜的DOI值即清晰度,且不同流平劑對(duì)清晰度的影響也較大,PH-240表現(xiàn)得最為突出,因此在做一些高亮度高清晰度產(chǎn)品時(shí)可選用合適的流平劑來(lái)達(dá)到最佳的效果;而不同種類流平劑對(duì)涂膜光澤影響不是很大。


      3 結(jié)語(yǔ)


      粉末涂料專用流平劑在配方設(shè)計(jì)過(guò)程中必不可少,其作用原理也非常復(fù)雜。隨著檢測(cè)設(shè)備、檢測(cè)方法的不斷更新,科研工作者對(duì)粉末涂料專用流平劑的研究也在不斷深入。本研究通過(guò)大量檢測(cè)設(shè)備表征闡述了不同流平劑對(duì)粉末涂料理化性能的影響,同時(shí)也希望通過(guò)測(cè)試數(shù)據(jù)給到科研人員一些參考意見(jiàn),繼而選擇適合客戶現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用的流平劑。

      來(lái)源:廣東華彩粉末科技有限公司

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