前面文章里我們介紹過,一般來說,一個處于熱力學平衡的系統(tǒng)可以描寫為由五個變量(力學量、電磁學量、化學量、幾何量及溫度)描述的函數(shù),這個函數(shù)被稱為物態(tài)方程,可以用下面的關(guān)系式來描述: f(x1,x2,x3,x4,T)=0 在熱力學中,物態(tài)方程只能從實驗中得到,不能由熱力學理論推導,統(tǒng)計物理中可以從基本原理導出若干體系的物態(tài)方程。 以下介紹幾種常用的體系的物態(tài)方程。 1、理想氣體的物態(tài)方程 前面我們介紹了,理想氣體就是指氣體很稀薄的情況或者說是壓強很小的情況下p→0的極限情況,或者說是完全滿足玻意耳定律的氣體,他的物態(tài)方程為pV=nRT 其中,n為氣體的物質(zhì)的量,R為氣體常數(shù),他的數(shù)值是從實驗上得到的,即測量0℃(273.15K),一個大氣壓下(1atm)下的一摩爾(mol)理想氣體的體積v,它的值為v=22.4138×10^-3m^3·mol^-1 再從R=pv/273.15可以得到R=8.3144J·mol^-1·K^-1=8.2057×10^-2atm·L·mol^-1·K^-1 2、混合理想氣體的物態(tài)方程 由不同化學成分組成的氣體稱為混合氣體,比如空氣,它的物態(tài)方程可以從道爾頓分壓定律和上面的理想氣體的物態(tài)方程中得到,道爾頓從實驗上得到:混合氣體的壓強是各組分的分壓強之和,即p=p1+p2+p3+……+pn 把它代入理想氣體的物態(tài)方程可以得到 ( p1+p2+p3+……+pn)V=(n1+n2+n3+……+nn)RT 其中n1,n2n3……nn為混合氣體各組分的物質(zhì)的量,道爾頓分壓定律僅對理想氣體嚴格成立,所以以上方程式混合理想氣體的物態(tài)方程。 3、實際氣體的物態(tài)方程 比較簡單而且是常用的方程為范德瓦爾斯方程 (p+a/V^2)(V-b)=RT (n=1) (p+n^2·a/V^2)(V-nb)=nRT (n=n) 更為一般的方程為卡末林-昂內(nèi)斯方程 pV=nRT+Bp+Cp^2+Dp^2+…… 其中,系數(shù)B,C,D,……稱為第二、第三、第四位力系數(shù)。 4、順磁截止的物態(tài)方程 一個體積為V的順磁體,在磁場H中,系統(tǒng)的磁矩為M,他們之間的關(guān)系為M/V=XH 其中,M/V =m為此話強度,X為磁化率,它與溫度的關(guān)系遵守局里定律X(T)=C/T C 為局里常數(shù),代入前面的式子可以得到物態(tài)方程M/V=(C/T)H 這里三個變量是M/V,H和T(f(M/V,H,T)=0) 5、彈性幫、橡皮筋、延伸線的物態(tài)方程 設拉伸前的棒長度為l0,外界施加一個拉力(或稱為張力)t,棒伸長到l,棒的溫度為T,從實驗得到張力t與棒場和溫度的關(guān)系為t=AT(l/l0-l0^2/l^2) 其中,A為常數(shù),公式中的三個變量是t,l和T(即f(t,l,T)=0) 液體和固體的物態(tài)方程可以從實驗上測定他們的等壓膨脹系數(shù)、等溫膨脹系數(shù)或等容壓力系數(shù)來得到。這部分我們今天就不做證明了,從物態(tài)方程很容易得到。我們本文就先寫到這里,下一篇我們來介紹溫標。 謝謝各位小伙伴的耐心閱讀。給你們一個大大的贊。還希望各位繼續(xù)支持老郭,跟著老郭一起來學習熱力學。 嘿嘿,透露點小秘密,老郭之所以重修熱力學,是因為發(fā)現(xiàn)了一個大秘密,希望能通過重修熱力學最終揭開那個謎底,這個謎底,跟宇宙和黑洞有關(guān)。哈哈,當然了,老郭也可能什么都發(fā)現(xiàn)不了,但希望各位小伙伴能跟我一起鑒證這個學習和求證的過程。再次謝謝各位!??! |
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