?超強酸 超強酸又稱超酸。是一種酸性比100%硫酸還強的酸。簡單的超強酸包括三氟甲磺酸和氟磺酸,它們的酸性都是硫酸的上千倍。一般分類如下:布朗斯特超酸,路易斯超酸,共軛布朗斯特-路易斯超酸,固體超強酸。超酸作為一個良好的催化劑,使一些本來難以進行的反應能在較溫和的條件下進行,故在有機合成中得到 廣泛應用。 中文名 超強酸 英文名 superacid 別 稱 超酸 應 用 主要作催化劑;使非電解質成為電解質等 簡要概述 品名:超強酸 拼音:chaoqiangsuan 英文名稱:superacid 超強酸是一類酸性比100%硫酸還強的酸。 世界上已開發(fā)和研制了比硫酸、鹽酸、硝酸酸性強幾百萬倍,甚至幾十億倍的超強酸。這些超強酸,酸性極強。以HSO3F-SbF5為例,HF.SbF5超酸比100%硫酸強10^19倍,有嚴重腐蝕性和嚴重公害。 應用價值 物質的量為1:0.3的氫氟酸和五氟化銻混合時的酸性強度要比無水硫酸(100%)的強度約大1億倍。 而HF~SbF5的物質量比1:1(氟銻酸)時其酸性估計可達無水硫酸的10^19倍,是已知最強的超強酸。這些超強酸如魔酸,它是五氟化銻和氟磺酸按體積比l:l混合制成的混酸。其酸度只是無水硫酸的1000萬倍,在世界市場上已有商品出售,超強酸在化學和化學工業(yè)上,極有應用價值,它既是無機及有機的質子化試劑,又是活性極高的催化劑。過去很多在普通環(huán)境下極難實現或根本無法實現的化學反應在超強酸環(huán)境中。卻能異常順利地完成。 在很長的一段時間內,人們認為王水就是酸中之王,是最強的酸了,因為即使是黃金,遇到王水也會像“泥牛入?!币粯雍芸熳兊臒o影無蹤。 直到有一天奧萊教授和他的學生偶然發(fā)現了一種奇特的溶液,它能溶解不溶于王水的高級烷烴蠟燭,人們才知道其實王水并不是最強的酸,還有比它強的酸,這就是魔酸,又叫超強酸,氟銻磺酸。 成分分析 從成分上看,超強酸是由兩種或兩種以上的含氟化合物組成的溶液。它們的酸性強的令人難以置信,比如氫氟酸和五氟化銻按1:0.3(摩爾比)混合時,它的酸性是濃硫酸的1億倍。按1:1混合時,它的酸性是濃硫酸的10^9倍。所以王水在它們面前只能是“小巫見大巫”。 由于超強酸的酸性和腐蝕性強的出奇,所以過去一些極難或根本無法實現的化學反應,在超強酸的條件下便能順利進行。比如正丁烷,在超強酸的作用下,可以發(fā)生碳氫鍵的斷裂,生成氫氣,也可以發(fā)生碳碳鍵的斷裂,生成甲烷,還可以發(fā)生異構化生成異丁烷,這些都是普通酸做不到的。 超強酸可以使碳正離子活性降低,使其反應可受人工控制,對工業(yè)生產有重要作用。 可以預料,隨著這些具有超常酸性和腐蝕性超強酸的相繼問世,化學和化學工業(yè)將會迅速走進新時代。 主要類型 a.布朗斯特超酸,如HSO3Cl、HSO3F和HSO3CF3等,室溫下為液體,本身為酸性極強的溶劑。 b.路易斯超酸:SbF5、AsF5、TaF5和NbF5等,其中SbF5是已知最強的路易斯酸,可用于制備正碳離子和魔酸等共軛超酸。 c.共軛布朗斯特——路易斯超酸:包括一些由布朗斯特和路易斯酸組成的體系。如:H2SO4·SO3(H2S2O7);H2SO4·B(OH)3;HSO3F·SbF5;HSO3F等。 d.固體超酸:硫酸處理的氧化物TiO2·H2SO4;ZrO2·H2SO4;路易斯酸處理的TiO2·SiO2等。 超酸用途 a.非電解質成為電解質,能使很弱的堿質子化(碳正離子) b.超酸中,解離出多鹵素陽離子(I2)+、(I3)+、(Br2)+、(Cl2)+等 c.良好的催化劑 氟銻酸 (Fluoroantimonicacid]),是氟化氫(HF)與五氟化銻(SbF5)的混合物,可全稱為六氟合銻酸,現在已知最強的超強酸。其中,氟化氫提供質子(H+)和共軛堿氟離子(F-),氟離子通過強配位鍵與親氟的五氟化銻生成具有八面體穩(wěn)定結構的六氟化銻陰離子(SbF6),而該離子是一種非常弱的親核試劑和非常弱的堿。于是H+(質子)就成為了“自由質子”,從而導致整合體系具有極強的酸性。氟銻酸的酸性通常是純硫酸的10^19倍(哈米特酸度函數=-28)。 魔酸 魔酸(Magicacid)是最早發(fā)現的超強酸,稱它有魔法是因為它能夠分解蠟燭中的蠟。魔酸是一種路易斯酸五氟化銻(SbF5)和一種質子酸氟磺酸(FSO3H)的混合物。魔酸是無色透明的粘稠液體,含雜質時為淡黃色、棕色甚至是黑綠色。有明顯的刺激性氣味,純凈的氟銻磺酸密度大致為3.61-3.82g/ml,無固定溶沸點(1:1哈米特酸度函數=-25)酸性為純硫酸的10萬億倍。 碳硼烷酸 碳硼烷酸(Carboranesuperacid):2004年,河濱加州大學的ChristopherReed研究小組合成出了這種最強的純酸—碳硼烷酸(化學式:CHB11Cl11),碳硼烷的結構十分穩(wěn)定且體積較大,一價負電荷被分散在碳硼烷陰離子的表面,因而與氫陽離子的作用很弱,從而具有令人吃驚的釋放氫離子的能力。酸性是氟硫酸的一千倍,純硫酸的一百萬倍,但由于碳硼烷的結構穩(wěn)定,在釋出氫離子后難以再發(fā)生變化,因此腐蝕性極低,又被稱為最溫和的強酸。它能溶解不溶于王水的高級烷烴蠟燭。碳硼烷酸的應用十分廣泛,可以用來制造“酸化”的有機分子,研究這些在自然界中短暫存在的有機分子有助于科學家了解物質發(fā)生變化的深層次機理,而科學家希望用碳硼烷酸酸化惰性氣體氙,確定該氣體的惰性強度。(哈米特酸度函數=-18.0) 酸度對照 以下的資料是以哈米特酸度函數作為依據,酸度以大負數H0值表示(負數的絕對值越大,酸性越強,純硫酸的哈米特酸度函數為-11.93): 氟銻酸【1:1】(1990)(H0值=-28) 魔酸【1:1】(1974)(H0值=-25) 碳硼烷酸(1969)(H0值=-18.0) 氟磺酸(1944)(-15.6) 三氟甲磺酸(1940)(-14.6) 固體超強酸SbF—SiO—AlO,SbF—TiO—SiO(Ho=-13.75~-14.52) 高氯酸(-13) 純硫酸(-11.93) |
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