過渡金屬催化的交叉偶聯是有機合成中構建C-C，C-N和C-O鍵的有效工具。 人們一直關注開發(fā)最有效的配體，以提高催化劑的性能。 配體在穩(wěn)定和活化中心金屬原子以及微調轉化選擇性方面起著關鍵作用。 目前，膦配體仍然是交叉偶聯最重要的配體類別。 本文重點介紹單齒、雙齒、Buchwald、cataCXium?和Dalphos配體的常見應用和優(yōu)點。

（一）單齒膦配體和前體

（二）雙齒膦配體和前體

（三）Buchwald配體

Buchwald配體是大位阻的富電子二烷基二芳基膦，可提高鈀催化的反應性。 這些高活性試劑被廣泛應用于藥物，天然產物，聚合物和新材料的合成。 二烷基聯芳基配體的結構與催化劑的效率直接相關。

二烷基二芳基膦配體的結構特征

R1：取代基促進還原消除。

R2：通過防止環(huán)金屬化來提高催化劑的穩(wěn)定性，鼓勵形成L1Pd（0）

R3：當不等于H時，通常僅為了便于合成。

R：富電子基團加速氧化加成速率

：防止P被O2氧化，加速還原消除

（四）cataCXium?配體

cataCXium?配體是鈀催化交叉偶聯反應的高效配體。 二金剛烷基烷基膦，稱為cataCXium A，是一種大位阻且富含電子的膦配體，常被用于Heck和Suzuki偶聯、Buchwald-Hartwig芳基氯化物的胺化和酮的α-芳基化反應。 在反應中，這些配體允許在溫和條件下使用的低催化劑負載量。 最近，另一類具有膦基取代的N-芳基吡咯（cataCXium P）的堿性空間位阻膦已經顯示出對富電子和缺電子芳基氯化物的Suzuki偶聯的高催化劑轉換數。

（五）DalPhos配體

大體積的di(1-adamantyl)phosphino [P(1-Ad)2]對于DalPhos配體支架是常見的。 這些N，P配體可用于Pd催化的C-N和C-C鍵形成。 反應性更高的Mor-DalPhos改善了室溫下氨偶聯的范圍和效用，并且在肼和丙酮的偶聯方面也是有效的。