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      油罐腐蝕概況海川化工論壇網

       梵凈山591 2019-05-25
      油罐腐蝕概況

             隨著石油化工的迅速發(fā)展,各廠建立了很多大型儲油罐。據“全國油罐防腐蝕會議”資料介紹,我國石化系統(tǒng)各類型儲油罐近5000多座。一般設計使用壽命為20年。但由于其儲存的油品往往含有有機酸、無機鹽、硫化物及微生物等雜質,會對鋼鐵造成腐蝕,所以油罐往往會因此縮短使用壽命5年左右,有的嚴重者使用一年左右就報廢了。這種腐蝕穿孔現象不僅使油品泄漏,造成能源浪費以及污染、火災、爆炸等危險的發(fā)生,而且由于腐蝕會引起油品的膠質、酸堿度、鹽分增加,影響油品的使用性。所以對油罐的腐蝕機理及防護方法進行研究是很有必要的。
      1 油罐腐蝕的種類
            ① 化學腐蝕。主要發(fā)生在干燥的罐體外壁,一般腐蝕較輕。
            ② 濃差腐蝕。主要發(fā)生在油罐內壁液面以下,是由于氧的濃差引起的。
            ③ 原電池腐蝕(即電化學腐蝕)。電化學腐蝕是油罐內壁最主要、最嚴重、危害最大的一種腐蝕,主要發(fā)生在罐底、罐壁和罐頂。電化學腐蝕的陰極區(qū)和陽極區(qū)是由于材料的熱應力、機械應力、不同金屬的相互接觸以及金屬材料本身的不均勻性(如成分、組織、表面狀態(tài)和腐蝕產物沉積)等原因造成電極電位差別而形成的,而油品中含有水、氧化物、硫酸鈉和鈣鎂鐵鹽及鹽酸、硫酸、氫硫酸等,是造成電化學腐蝕的主要原因。
            ④硫酸鹽還原菌及其他細菌引起的腐蝕。主要發(fā)生在罐底。
            ⑤ 摩擦腐蝕。主要發(fā)生在浮頂罐的浮動伸縮部位。
      2、各種油罐的腐蝕情況
            一般重質油罐較輕質油罐腐蝕輕一些,地面油罐較地下油罐腐蝕輕一些。地下地下油罐裝輕質油品,受油品雜質和地下水的腐蝕穿孔,個別孔徑達10~20mm。
      重質油罐如原油罐、污油罐、潤滑油罐底部腐蝕嚴重,其次是水油界面部位的腐蝕,油、汽界面的腐蝕也較重,汽面頂部腐蝕較輕。對于原油罐,腐蝕的主要原因原油中含有環(huán)烷酸、無機鹽、硫化物以及微生物等,能對鋼鐵造成腐蝕。腐蝕最嚴重的部位是罐底水相部分,原因是罐底原油析水中含有大量的滲透性很高的無機鹽,一些鹽可水解產生酸性成分,首先引起均勻腐蝕和焊縫區(qū)的腐蝕;其次,由于腐蝕產物的存在和水中鹽分的作用,造成電化學腐蝕;另外罐底的無氧條件很適合硫酸鹽還原菌的生長,可引起嚴重的針狀或絲狀的細菌腐蝕,原油罐底部的加熱管也因此腐蝕較重。有資料介紹,腐蝕嚴重的原油罐,僅3~4年罐底和加熱管就腐蝕穿孔破壞,其腐蝕特征是產生斑點、坑蝕,最大穿孔直徑可達15mm,最深4~5mm,腐蝕速度一般為0.4~0.8mm/a,最大可達2mm/a。
             輕質油罐如汽油罐、煤油罐、石腦油罐、柴油罐等的腐蝕情況隨介質而異。汽油中的四乙基鉛、煤油中的硫化物和抗靜電添加劑等對碳鋼都有腐蝕作用。汽油罐頂部和汽液面腐蝕嚴重,而在這些部位煤油引起的腐蝕次之,柴油引起的腐蝕則較輕;石腦油的含硫量、含鹽量、含氯量比較高,可形成HCl-H2S-H2O系統(tǒng)腐蝕。
             無論是輕質油罐,還是重質油罐,其頂部腐蝕的主要原因都是由于水蒸汽、空氣中的氧及油品中的揮發(fā)性硫化氫造成的電化學腐蝕;而罐壁汽液交替部位的腐蝕主要是由于氧的濃差電池引起的;氧濃度高的部位為陰極,氧濃度低的部位為陽極;罐底腐蝕主要是由油析水造成的腐蝕,這也是油罐腐蝕最嚴重的部位。油析水的理化指標如下:

      溫度

      5~40℃

      SO24-

      0.065%~0.2%

      PH值

      2~8

      Na+

      0.2%~0.25%

      Cl-

      0.2%~2%

      Fe2+ Fe3+

      0.0035%~0.012%

      碳鋼材質在不同油品油罐中的腐蝕速度如下表所示:
                                          碳鋼材質在不同油品油罐中的腐蝕速度(mm/a)

      相位

      原油罐

      汽油罐

      柴油罐

      蠟油罐

      石腦油罐

      渣油罐

      污油罐

      航煤罐

      氣相
      油相
      水相

      0.06
      0.05
      0.30

      0.25
      0.35
      -

      0.29
      0.20
      0.14

      0.03
      1.00
      0.07

      -
      0.12-0.30

      0.34
      0.30
      1.00

      0.34
      0.30
      1.00

      0.16
      0.05
      0.30

      注:表中數據為全國油罐腐蝕與防護會議資料金陵煉油廠的數據
             油罐的外壁腐蝕主要有三種:罐外底部焊縫腐蝕,含鹽地下電化學腐蝕,雜散電流的腐蝕。某些油罐外保溫時采用珍珠巖或礦渣棉等保溫材料,它們含有大量的可溶性堿性鹽,因長期雨水的滲入可造成堿性物質對鋼鐵的腐蝕,年腐蝕速度可達0.8mm/a以上。

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