砷化合物有三大類：

無機(jī)砷化合物

有機(jī)砷化合物

胂(砷化氫)氣體和取代胂。

砷在自然界中廣泛存在，在硫化礦中含量最高。

含砷黃鐵礦(FeAsS)是最豐富硫化礦。

元素砷

元素砷被用于合金中，以提高其硬度和耐熱性(例如，含鉛的鉛合金和電池柵)。

它還用于制造某些玻璃。作為電氣設(shè)備的一個組成部分，作為鍺和硅固態(tài)產(chǎn)品的摻雜劑。

三價(jià)無機(jī)化合物

三氯化砷(AsCl3)，用于陶瓷工業(yè)和含氯砷的制造。

三氧化二砷(As2O3)，或白砷，可用于合成氣的凈化，也是所有砷化合物的主要原料。它也是皮革和木材防腐劑，紡織品媒染劑，礦物浮選藥劑，以及玻璃制造中的脫色和精煉劑。

亞砷酸鈣(Ca(As2H2O4)) 和亞砷酸銅(Cu(COOCH3)2 3Cu(AsO2)2) 

是殺蟲劑。亞砷酸銅也用作船舶和潛艇的油漆原料。

亞砷酸鈉(NaAsO2)用作除草劑、緩蝕劑和紡織行業(yè)的干燥劑。

三硫砷是紅外玻璃的一種成分，也是制革工業(yè)中的脫毛劑。它還用于煙火和半導(dǎo)體的制造。

五價(jià)無機(jī)化合物

砷酸 (H3AsO4·?H2O) 用于砷酸鹽的制造、玻璃制造和木材處理工藝。

五氧化二砷 (As2O5)是一種除草劑和木材防腐劑，也用于制造彩色玻璃。

砷酸鈣 (Ca3(AsO4)2)用作殺蟲劑。

有機(jī)砷化合物

二甲胂酸 ((CH3)2AsOOH) 是一種除草劑和落葉劑。

對氨苯基胂酸(NH2C6H4AsO(OH)2)被用作蝗蟲誘餌和動物飼料中的添加劑。

海洋生物如蝦和魚類的砷濃度在1至100mg/kg之間。這種砷主要由砷甜菜堿和砷膽堿、毒性低的有機(jī)砷化合物組成。

胂氣和取代胂

胂氣用于有機(jī)合成和固態(tài)電子元件的加工。

在工業(yè)過程中，當(dāng)有新生氫形成，同時有砷存在時，也可能無意中產(chǎn)生胂氣體。

取代胂是三價(jià)有機(jī)砷化合物，根據(jù)它們附著在砷核上的烷基或苯基的數(shù)量，它們被稱為單取代、二取代或三取代胂。

二氯乙胂(C2H5AsCl2)，或乙基二氯胂，是一種無色液體，有刺激性氣味。這種化合物和下面的化合物一樣，可被開發(fā)成一種潛在的化學(xué)戰(zhàn)劑。

二氯胂 (ClCH:CHAsCl2)，或氯代二氯砷(路易斯毒氣)，是一種橄欖綠液體，

有鍺樣的氣味。它被開發(fā)成一種潛在的戰(zhàn)劑，但從未被使用過。

二巰基丙醇(BAL)是一種解毒劑。

二甲胂 (CH3)2AsH和三甲胂((CH3)3As)，都是無色液體。這兩種化合物可以在細(xì)菌和真菌對砷化合物代謝轉(zhuǎn)化后產(chǎn)生。

危害

無機(jī)砷化合物

雖然如一些動物研究所示，極少量的某些砷化合物可能對健康會產(chǎn)生有益的影響，但砷化合物，特別是無機(jī)化合物，在其他方面被認(rèn)為是毒性很強(qiáng)的毒物。

急性毒性因化合物的價(jià)態(tài)和在生物介質(zhì)中的溶解度而異。

可溶性三價(jià)化合物毒性最強(qiáng)。從胃腸道攝取無機(jī)砷化合物幾乎是100%的，

但對于較難溶解的形態(tài)，如顆粒形式的三氧化二砷，則可能會攝取較慢。

工業(yè)上的無機(jī)砷化合物職業(yè)暴露，通過呼吸道吸入、消化道攝入或皮膚接觸三途徑進(jìn)入體內(nèi)。如果接觸過量，可能會在進(jìn)入部位產(chǎn)生急性損害。

皮炎可能是一種急性癥狀，但更多的是長期接觸的毒性，有時是致敏。

急性中毒

在處理大量砷化合物時(例如三氧化二砷)，如發(fā)生事故，可能存在呼吸道吸入和消化道攝入兩個途徑，吸收高劑量無機(jī)砷化合物。

視劑量而定，可能會出現(xiàn)各種癥狀。當(dāng)劑量過大時，可致命。

結(jié)膜炎、支氣管炎和呼吸困難的癥狀，繼之以嘔吐引起的胃腸道不適，隨后心臟受累并伴有不可逆轉(zhuǎn)的休克，可在數(shù)小時內(nèi)發(fā)生。

據(jù)報(bào)道，一死亡患者血砷含量超過3mg/L。

在空氣中暴露于亞致死劑量的刺激性砷化合物(如三氧化二砷)后，可能會出現(xiàn)呼吸系統(tǒng)粘膜的急性損傷和暴露皮膚的急性損傷。

在這種情況下，會出現(xiàn)嚴(yán)重的鼻黏膜、喉和支氣管刺激，以及結(jié)膜炎和皮炎。有些人在暴露后幾周才能觀察到鼻中隔穿孔。

對急性中毒的某種耐受性據(jù)信是在反復(fù)暴露后形成的。

然而，這一現(xiàn)象并沒有在科學(xué)文獻(xiàn)中得到充分的證明。

由于意外攝入無機(jī)砷，主要是三氧化二砷的影響，已在文獻(xiàn)中描述。

然而，這類事件在今天的工業(yè)中是罕見的。

中毒的特點(diǎn)是嚴(yán)重的胃腸道損害，導(dǎo)致嚴(yán)重的嘔吐和腹瀉，可能導(dǎo)致休克和隨后的少尿和白蛋白尿。

其他急性癥狀包括面部水腫、肌肉痙攣和心臟異常。

癥狀可能在暴露于液體毒藥后幾分鐘內(nèi)出現(xiàn)，但如果砷化合物是固態(tài)的，

或者吃飯時服用，癥狀可能會延遲幾個小時之后。

當(dāng)作為顆粒攝入時，毒性也取決于被攝入的化合物的溶解度和顆粒大小。

據(jù)報(bào)道，攝入三氧化二砷的致命劑量為70至180mg。

死亡可能發(fā)生在24小時內(nèi)，但通常為3天到7天。

急性砷中毒通常伴隨貧血和白細(xì)胞減少，特別是粒細(xì)胞減少。

對于幸存者來說，這些影響通常在2到3周內(nèi)是可逆的。

急性中毒也可見肝臟的可逆性增大，但肝功能測試和肝臟酶通常是正常的。

在急性中毒后存活的個體中，外周神經(jīng)紊亂通常在攝入后幾周內(nèi)發(fā)生。

長期接觸(慢性中毒)

長期接觸空氣中高濃度砷的工人可能會發(fā)生慢性砷中毒。

呼吸道粘膜和皮膚的局部效應(yīng)是突出的特征。

神經(jīng)系統(tǒng)、循環(huán)系統(tǒng)和肝臟也可能受累，呼吸道癌也可能發(fā)生。

長期食入污染的食物、飲用水或含砷藥物，癥狀與吸入暴露后的癥狀有些不同。

隱匿性腹部癥狀-腹瀉或便秘、皮膚發(fā)紅、色素沉著和角化過度-在臨床上占主導(dǎo)地位。

此外，可能損及血管。有報(bào)道說，某一個病人罹患了肢體末梢壞疽。

慢性砷中毒時常發(fā)生貧血和白細(xì)胞減少。

肝臟損害的人大多是因?yàn)橄罃z入，呼吸道吸入少見。

皮膚癌在這類中毒中發(fā)病率過高。

血管紊亂。長期通過飲水?dāng)z入無機(jī)砷可能會引起周圍血管疾病，并伴有雷諾氏現(xiàn)象。在中國臺灣的一個地區(qū)，肢體末梢壞疽(所謂的黑腳病)已有發(fā)生。

職業(yè)接觸者沒有觀察到這種嚴(yán)重的周圍血管受累現(xiàn)象，但長期吸入空氣無機(jī)砷工人，出現(xiàn)了雷諾氏現(xiàn)象的輕微變化和肢體末梢低血壓發(fā)生率增加。

皮膚病。砷性皮膚病變因暴露類型不同而有所不同。

不同嚴(yán)重程度的類風(fēng)濕癥狀確實(shí)會發(fā)生。職業(yè)接觸主要是吸入空氣中的砷，皮膚損害可能是局部刺激引起。

可能會發(fā)生的兩種皮膚?。?/strong>

濕疹型，有紅斑(紅)、腫脹、丘疹或小泡

濾泡型，伴有紅斑、濾泡腫脹或膿皰。

皮炎主要發(fā)生在暴露最嚴(yán)重的部位，如面部、頸部后部、前臂、手腕和手。

然而，它也可能發(fā)生在陰囊，大腿內(nèi)表面，上胸部和背部，小腿和腳踝周圍。

色素沉著和角化并不是這種類型的砷病變的突出特征。

斑貼試驗(yàn)表明，皮炎是由砷引起的，而不是由三氧化二砷中的雜質(zhì)造成的。

慢性皮膚病變可能繼發(fā)于這種類型的初始反應(yīng)，取決于暴露的濃度和持續(xù)時間。

慢性損害可能發(fā)生于多年的職業(yè)或環(huán)境暴露。

角化過度癥、皮膚疣和黑變病是其明顯的癥狀。

黑變病最常見于上、下眼瞼、太陽穴周圍、頸部、乳頭區(qū)和腋窩的褶皺上。

在嚴(yán)重的病例中，腹部、胸部、背部和陰囊出現(xiàn)砷中毒，同時伴有角化過度和疣。在慢性砷中毒中，也會發(fā)生脫色(即白皮)，特別是在色素沉著區(qū)，通常被稱為“雨點(diǎn)”色素沉著。

這些慢性皮膚病變，特別是角化過度，可能發(fā)展為癌前和癌前病變。

慢性砷中毒也會出現(xiàn)指甲橫紋(所謂米氏線)。值得注意的是，當(dāng)皮膚中砷濃度恢復(fù)到正常水平時，慢性皮膚損害可能會在停止暴露后很長一段時間內(nèi)仍然發(fā)展起來。

慢性砷暴露時粘膜病變最典型的表現(xiàn)為吸入后鼻中隔穿孔。

這種損害是鼻子粘膜受到刺激的結(jié)果。這種刺激也延伸到喉、氣管和支氣管。

無論是吸入暴露還是反復(fù)攝入所造成的中毒，面部和眼瞼的皮炎有時延伸到角膜結(jié)膜炎。

周圍神經(jīng)病變。急性中毒幸存者常出現(xiàn)周圍神經(jīng)紊亂。他們通常在急性中毒后幾周內(nèi)開始，恢復(fù)緩慢。

神經(jīng)病變的特點(diǎn)是運(yùn)動功能障礙和偏癱，但在較輕的情況下，只有感覺性單側(cè)神經(jīng)病變可能發(fā)生。

通常情況下，下肢受影響比上肢更大。在從砷中毒中恢復(fù)的受試者中，指甲的米氏線可能會進(jìn)一步發(fā)展。組織學(xué)檢查顯示瓦勒氏變性，特別是在較長的軸突。周圍神經(jīng)病變也可能發(fā)生在工業(yè)砷暴露，在大多數(shù)情況下，亞臨床的表現(xiàn)只能通過神經(jīng)生理學(xué)方法檢測。在一組長期接觸相當(dāng)于平均累積吸收總量約5g(最大吸收量為20g)的冶煉廠工人中，砷的累積吸收量與神經(jīng)傳導(dǎo)速度呈負(fù)相關(guān)。這些工人的周圍血管受累也有一些輕微的臨床表現(xiàn)。

在接觸砷的兒童中，有報(bào)告稱聽力受損。

致癌效應(yīng)。無機(jī)砷化合物被國際癌癥研究機(jī)構(gòu)(IARC)歸類為肺和皮膚致癌物。

也有一些證據(jù)表明，接觸無機(jī)砷化合物的人患肝血管肉瘤的發(fā)病率較高，而且有可能患胃癌。據(jù)報(bào)告，從事含砷酸鉛和砷酸鈣殺蟲劑生產(chǎn)的工人、噴灑含無機(jī)銅和砷化合物殺蟲劑的葡萄種植者以及接觸砷和一些其他金屬的冶煉工人患呼吸道癌發(fā)生率過高。

從開始接觸到癌癥的潛伏期很長，通常在15到30年之間。

吸煙對肺癌具有協(xié)同作用。

臺灣和智利研究表明，長期飲用受污染的水的人皮膚癌的發(fā)病率增加。

事實(shí)證明，這一增加與飲用水中的砷濃度有關(guān)。

致畸作用。高劑量的三價(jià)無機(jī)砷化合物在靜脈注射時可能會導(dǎo)致倉鼠畸形。

關(guān)于人類，沒有確鑿的證據(jù)表明砷化合物在工業(yè)條件下會引起畸形。

然而，一些證據(jù)表明，在冶煉環(huán)境中，工人受到這種影響，但他們同時也接觸到許多其他金屬以及其他化合物。

有機(jī)砷化合物

用作殺蟲劑或藥物的有機(jī)砷類藥物也可能產(chǎn)生毒性，盡管這些毒性作用沒完整的人類記錄。

給試驗(yàn)動物喂食大劑量的對氨苯基胂酸能誘致神經(jīng)系統(tǒng)的毒性作用。氨苯基胂酸常被用作家禽和豬的飼料添加劑。

海洋食品中的有機(jī)砷化合物，如蝦、蟹和魚，是由阿辛膽堿和阿西諾甜菜堿組成的。

眾所周知，魚類和貝類中的有機(jī)砷含量可以被食用，而不會產(chǎn)生不良影響。

這些化合物主要通過尿液迅速排出。

胂(砷化氫)氣體和取代的胂。已記錄了許多急性砷中毒病例，死亡率很高。

胂是工業(yè)中發(fā)現(xiàn)的最有力的溶血劑之一。

它的溶血活性是由于它能減少紅細(xì)胞谷胱甘肽含量。

胂中毒的體征和癥狀包括溶血，經(jīng)過一段潛伏期后才發(fā)生溶血，時間長短取決于接觸濃度高低。

吸入250ppm的胂氣立即致命。25到50ppm暴露30分鐘致命，10ppm長期暴露也致命。

中毒的體征和癥狀特征為急性和大規(guī)模溶血。最初有無痛的血紅蛋白尿、胃腸紊亂、如惡心和可能嘔吐。也可能有腹部痙攣和壓痛。

黃疸伴無尿和少尿隨后發(fā)生。也可能發(fā)生骨髓抑制。

急性和嚴(yán)重暴露后，可能會損及周圍神經(jīng)，并可能發(fā)生于幾個月后之后。

人們對重復(fù)或長期接觸砷的情況知之甚少，但由于胂的氣體在體內(nèi)被代謝成無機(jī)砷，因此，可以假定長期接觸無機(jī)砷化合物后，也存在類似的中毒表現(xiàn)。

鑒別診斷應(yīng)考慮可能由其他化學(xué)物質(zhì)引起的急性溶血性貧血，如銻化氫或藥物，以及繼發(fā)性免疫溶血性貧血。

取代胂的主要作用不是引起溶血，而是作為強(qiáng)大的局部和肺部刺激物和全身性損害。

路易斯毒氣的皮膚局部損害為產(chǎn)生明顯的水泡。

蒸汽引起明顯痙攣性咳嗽，并伴有霉臭的或血痰，

進(jìn)展為急性肺水腫。如果在中毒早期使用，二巰丙醇(BAL)是一種有效的解藥。

安全和健康措施

最常見的職業(yè)砷接觸類型是無機(jī)砷化合物，安全和健康措施主要與此類接觸有關(guān)。當(dāng)有接觸胂氣的風(fēng)險(xiǎn)時，需要特別注意意外泄漏，因?yàn)榇嬖诙虝r間內(nèi)的峰值暴露。

最好的預(yù)防方法是使接觸量遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于公認(rèn)的接觸限值。

因此，空氣中砷濃度的測量方案是非常重要的。

除了吸入接觸外，還應(yīng)注意通過受污染的衣服、手、煙草等進(jìn)行消化道接觸，而對尿液中無機(jī)砷的生物監(jiān)測可能有助于評估吸收劑量。

應(yīng)向工人提供適當(dāng)?shù)姆雷o(hù)服、防護(hù)靴，當(dāng)空氣中的砷有超過接觸極限的危險(xiǎn)時，應(yīng)向他們提供呼吸防護(hù)設(shè)備。

儲物柜應(yīng)設(shè)有獨(dú)立的工作間和個人衣物隔間，并應(yīng)提供高標(biāo)準(zhǔn)的相鄰衛(wèi)生設(shè)施。

不應(yīng)允許在工作場所吸煙、進(jìn)食和飲酒。

應(yīng)進(jìn)行職前體檢。

不建議雇用有糖尿病、心血管疾病、貧血、過敏或其他皮膚病、神經(jīng)、肝或腎損害的人從事砷工作。

對所有接觸砷的員工進(jìn)行定期體檢時，應(yīng)特別注意可能出現(xiàn)的砷相關(guān)癥狀。

通過測定尿中無機(jī)砷及其代謝物的含量，可以估計(jì)不同接觸途徑所攝取的無機(jī)砷總劑量。無機(jī)砷及其代謝物的測定方法是最有用的監(jiān)測方法。

尿中的總砷常常會提供有關(guān)工業(yè)接觸的錯誤信息，因?yàn)榧词故且徊汪~或其他海洋生物(含有相當(dāng)數(shù)量的無毒有機(jī)砷化合物)也可能導(dǎo)致數(shù)天內(nèi)尿砷濃度大幅升高。

治療

胂氣中毒。如果有理由相信已大量接觸了胂氣，或在觀察到最初的癥狀(例如血紅蛋白尿癥和腹痛)時，必須立即將病人從受污染的環(huán)境中抬出來，并立即給予醫(yī)療照顧。

建議的治療，如果有任何證據(jù)顯示腎功能受損，包括完全替代輸血與長期人工透析。

強(qiáng)迫利尿在某些情況下被證明是有用的，然而，在大多數(shù)作者看來，用BAL或其他螯合劑進(jìn)行治療似乎效果有限。

接觸替代胂應(yīng)與無機(jī)砷中毒一樣處理。

無機(jī)砷中毒。如果接觸到的劑量可以估計(jì)會導(dǎo)致急性中毒，或者在長期暴露過程中出現(xiàn)呼吸系統(tǒng)、皮膚或胃腸道的嚴(yán)重癥狀，則應(yīng)立即將工人從接觸中帶離并用絡(luò)合劑治療。

在這種情況下使用最廣泛的經(jīng)典藥物是2,3-二巰基-1-丙醇或二巰基丙醇(BAL)。在這種情況下，及時給予治療至關(guān)重要：為了獲得最大的效益，這種治療應(yīng)在中毒后4小時內(nèi)進(jìn)行。

其他可以使用的藥物是2,3-二巰基丙磺酸鈉(DMPS或單硫醇)或二巰基琥珀酸(DMSA)。這些藥物不太可能產(chǎn)生副作用，而且被認(rèn)為比BAL更有效。

據(jù)報(bào)道，靜脈注射N-乙酰半胱氨酸在一中毒病例中是有用的；

此外，對癥治療是必須的，例如通過去除暴露物和應(yīng)用胃灌洗盡量減少胃腸道吸收，以及通過胃管給予螯合劑或木炭來防止進(jìn)一步吸收。在可行的情況下，如維持呼吸和循環(huán)，維持水和電解質(zhì)平衡，控制神經(jīng)系統(tǒng)效應(yīng)，以及通過血液透析和換血消除吸收的毒物等，可采用一般的支持療法。

急性皮損，如接觸性皮炎和周圍血管受累的輕微表現(xiàn)，如雷諾氏綜合征，除了清洗皮膚，通常不需要治療。