天然香料是由自然界動植物資源中得到的芳香物質,分布于植物體或動物的腺囊中。天然香料的提取分離技術由來已久,本文針對它的眾多傳統(tǒng)技術及新興技術予以介紹,并對新興的提取分離技術的方法特點與應用前景加以闡述。 天然香料的提取分離技術 水蒸汽蒸餾法 在植物性天然香料生產(chǎn)中,水蒸氣蒸餾是最常用的一種技術,該方法特點是設備簡單容易操作、成本低、產(chǎn)量大。除在沸水中主香成分容易溶解、水解或分解的植物原料外(如茉莉、紫羅蘭金和歡等一些鮮花),絕大多數(shù)芳香植物均可以用水蒸氣蒸餾方法生產(chǎn)精油。 水蒸氣蒸餾法生產(chǎn)精油主要有如下三種形式:水中蒸餾、水上蒸餾和水氣蒸餾。 水中蒸餾加熱溫度一般為95℃左右,植物原料中的高沸點芳香成分不易蒸出; 水上蒸餾和水氣蒸餾不適于易結塊和細粉狀的原料,但這兩種蒸餾法生產(chǎn)出的精油質量較好; 水氣蒸餾在工藝操作上對溫度和壓力的變化可自行調節(jié),生產(chǎn)出的精油質量最佳,但其設備條件要求較高,需要附設鍋爐,適于大規(guī)模生產(chǎn)。此外,加熱方式、蒸汽速度、操作壓力、操作溫度等因素對出油率均有影響。 浸提法 浸提法是用揮發(fā)性的有機溶劑將植物原料中的芳香成分浸取出來,使之溶解到有機溶劑中,然后蒸去溶劑。其特點是可以不加熱、在低溫下進行、除了揮發(fā)性組分外,還可以提取其中重要的、不揮發(fā)生性成分。因此,多用于鮮花、樹脂以及香豆、棗子等的浸提加工。 工業(yè)上主要有四種浸提方式:固定浸提、攪拌浸提、轉動浸提和逆流浸提。 固定浸提原料靜止不動,保持了鮮花組織不受損失,有利于提高產(chǎn)品的香氣質量,不足之處是生產(chǎn)效率較低。轉動浸提是我國目前普遍使用的浸提方式,但其僅使用于花瓣較厚的進口原料。逆流浸提生產(chǎn)效率高,但是設備復雜,投資較大,維修也有較大難度。 影響浸提效果的因素有:浸提劑的種類、浸提溫度、浸提時間、浸提次數(shù)等。選擇正確的浸提劑尤為重要,不僅要考慮芳香原料成分和產(chǎn)品質量要求,并按'相似相溶'原則選擇最適宜的溶劑,而且要考慮所選溶劑必須無高沸點殘留物。如在蘋果香精萃取中,異戊烷對低級醇類回收率高于其他萃取溶劑。 壓榨法 壓榨法一般用于柑橘類植物精油提取,其最大特點是生產(chǎn)過程可以在室溫下進行,確保產(chǎn)品質量,使其香氣逼真。目前在我國香料生產(chǎn)企業(yè)中常用的壓榨法主要有整果冷磨法和螺旋壓榨法兩種。其中后者是最常用的現(xiàn)代化生產(chǎn)設備。 謝練武等進行了水蒸氣蒸餾和壓榨法比較實驗,提取柑橘香精油的結果表明,利用壓榨法生產(chǎn)的香精油,出油率較低,為1.0%-1.6%,但氣味佳,其香氣更接近于天然鮮橘果香,色澤為淡黃色液體,壓榨后的殘渣仍可用水蒸氣蒸餾法提取得到部分橘油。如若使用低成本、低能耗、一般效率的工藝路線來提取柑橘香精油,建議采用壓榨法生產(chǎn)。但是壓榨法操作復雜,出油率低,不適于工業(yè)推廣。 1.4、吸收法 吸收法生產(chǎn)天然香料原理與浸提法相似,只是吸收法采用非揮發(fā)性溶劑或固體吸附劑。吸收法加工溫度低,芳香成分不易破壞,產(chǎn)品香氣質量最佳。因此,在天然香料的生產(chǎn)中,對于一些芳香成分容易釋放,香氣強的茉莉花、蘭花、橙花等名貴花朵,可以采用吸收法加工,生產(chǎn)一些受歡迎的高檔香料。 吸收法生產(chǎn)天然香料主要有兩種形式,非揮發(fā)性溶劑吸收和固體吸附吸收法。 結晶法 冷凍結晶法利用低溫冷凍方法使精油中某些化合物呈固體狀結晶析出,然后將固體物與其他液體成分分離,從而得到較純產(chǎn)品。結晶提取分離技術污染小,但是需要多次純化才能達到所需產(chǎn)品要求,生產(chǎn)效率低。 新興提取分離技術 分子蒸餾 分子蒸餾是一種新興的分離提純技術,在高真空條件下對高沸點、熱敏性物料液液分離的有效方法,特點:操作溫度低、真空度高、受熱時間短、分離程度及產(chǎn)品收率高。其操作溫度遠低于物質常壓下沸點溫度,且物料被加熱時間非常短,不會對物質本身造成破壞,因此廣泛應用于化工、醫(yī)藥、輕工、石油、油脂、核化工等工業(yè)中,用于濃縮或純化高分子量、高沸點、高粘度物質及熱穩(wěn)定性較差有機化合物。工業(yè)化分子蒸餾裝置可分為三種:自由降膜式、旋轉刮膜式和機械離心式。 超臨界C02萃取技術 超臨界流體萃取是一種較新的萃取技術,是由萃取和分離兩部分組合而成的。具有在較低的溫度下操作、效率高、溶劑易分離等特點,同時用CO2作萃取劑,萃取過程不發(fā)生化學變化、不燃燒、無味、無臭、無毒、安全性高、價廉易得、不造成環(huán)境污染。 目前在天然香料生產(chǎn)中主要用于啤酒花萃取和少數(shù)名貴植物香料的萃取。印度科技研究所申請專利用超臨界C02提取茉莉花香料。 目前,超臨界流體萃取的實際應用還很有限,主要是設備投資費用大,設計基礎數(shù)據(jù)缺乏,設計經(jīng)驗不足,這就需要加強超臨界流體萃取方面的基礎研究,建立更加可靠、更加通用的分析模型,以便發(fā)揮其優(yōu)勢。 微波輔助萃取技術 微波輻射誘導萃取植物性天然香料是工業(yè)微波應用的新成就。該技術在食品萃取工業(yè)和化學工業(yè)上的應用研究雖然起步只有短短幾年的時間,但發(fā)展很快。微波萃取技術與現(xiàn)有其它的萃取技術相比具有明顯的優(yōu)勢,微波萃取可有效地提取物料中的有用成分;反應或萃取快、產(chǎn)率高;省時,對萃取物具有高選擇性;低耗能、溶劑用量少、生產(chǎn)線組成簡單、節(jié)省投資;無污染。研究表明該技術也存在不足之處,如Kang研究表明哄在微波對香精油的萃取工藝中,其成品的組成是不穩(wěn)定的,對于揮發(fā)性成分來說,微波萃取能夠更快捷、更安全地將其提取,而揮發(fā)性成分則隨萃取時間延長而逐步散失。 2.4、加速溶劑萃取 加速溶劑萃取是近年發(fā)展起來的萃取方法,是通過提高溫度和增加壓力來進行有機溶劑的自動萃取。在1995年,Richter等提出的一種全新的萃取方法。已被美國環(huán)保局選定為推薦的標準方法。與其它萃取方法相比具有溶劑用量少、快速、基體影響小、效率高、選擇性高的優(yōu)點。目前主要用于分析、藥物、食品等領域,在天然產(chǎn)物提取中應用較少,需要進一步的研究發(fā)展。 2.5、超聲提取法 超聲提取技術是利用超聲波產(chǎn)生的強烈空化效應、機械振動、高的加速度、乳化、擴散、擊碎和攪拌作用,增大物質分子運動頻率和速度,增加溶劑穿透力,從而加速有效成分進人溶劑,促進提取的進行。超聲波提取法具有提取時間短、產(chǎn)率高、條件溫和等優(yōu)點。現(xiàn)在超聲波提取主要用于食品行業(yè)及中藥有效成分的提取,有廣闊的應用前景。 2.6、色譜法 色譜法可分為薄層色譜,柱色譜和逆流色譜。天然香料的組分可分為揮發(fā)性和非揮發(fā)性,可根據(jù)組分的性質選擇不同的色譜提取分離。對于揮發(fā)組分,氣相色譜仍然是目前最常用的分離方法。 2.7、其它分離方法 除上述分離方法外,天然產(chǎn)物分離還可以用膜分離、毛細管電泳法。膜分離技術是現(xiàn)代分離技術中重點研究、開發(fā)和應用的技術之一,因其在常溫下操作無相變、能耗低等優(yōu)點,特別適用于熱敏性物質和生物活性物質的處理,因而在天然產(chǎn)物有效成份分離提取中有著極廣闊的應用前景 |
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