一百年前“2D”(二維)的意思是一銅板或1寸的釘子,而今天“2D”涵蓋了廣泛的原子薄扁平材料,其中許多具有在相同材料的大塊等效材料中找不到奇異屬性,石墨烯(單原子厚的碳形式)可能是最突出的。雖然許多大學(xué)和研究機(jī)構(gòu)的研究人員都在探索二維材料及其特殊性質(zhì),但材料科學(xué)家們對這些二維材料和普通三維材料結(jié)合在一起時(shí)會(huì)發(fā)生什么非常感興趣。對2D材料和3D材料之間的接口感興趣,因?yàn)橄朐趹?yīng)用程序中使用每一個(gè)2D材料,比如電子設(shè)備,仍然需要與外部三維世界連接。 現(xiàn)在正處于一個(gè)有趣的時(shí)期,因?yàn)殡娮语@微鏡等儀器設(shè)備有了巨大發(fā)展,人們對具有非常精確控制的結(jié)構(gòu)和性能的材料非常感興趣,這兩件事以一種迷人的方式交叉。Ross專門研究納米材料如何在氣體和液體介質(zhì)中生長和反應(yīng),通過使用電子顯微鏡記錄影像。液體中的反應(yīng),顯微鏡對于理解電化學(xué)反應(yīng)的機(jī)理特別有用,這些電化學(xué)反應(yīng)控制著催化劑、電池、燃料電池和其他重要技術(shù)的性能。在液相顯微鏡的情況下,還可以觀察物體溶解的地方的腐蝕,而在氣體中,可以觀察單個(gè)晶體如何生長,或者材料是如何與氧發(fā)生反應(yīng)。 記錄影像IBM捐贈(zèng)給麻省理工學(xué)院的一個(gè)實(shí)驗(yàn)設(shè)置,超高真空蒸發(fā)器系統(tǒng)首先到達(dá),隨后直接連接到專門設(shè)計(jì)的透射電子顯微鏡上,這給了強(qiáng)大的可能性。可以把樣品放在真空中,清潔它,對它做各種各樣的事情,比如加熱和添加其他材料,然后在真空下將它轉(zhuǎn)移到顯微鏡中,在那里可以在記錄圖像的同時(shí)做更多實(shí)驗(yàn)。例如可以沉積硅或鍺,或蒸發(fā)金屬,而樣品在顯微鏡中,電子束通過它照射,記錄這一過程的影像。在等待透射電子顯微鏡建立的同時(shí),本研究組的成員,制作并研究了各種自組裝結(jié)構(gòu)。 蒸發(fā)器系統(tǒng)暫時(shí)安置在MIT.nano的五層原型空間,而Ross的實(shí)驗(yàn)室則在13號(hào)樓準(zhǔn)備就緒。所有人都對材料科學(xué)這一重大挑戰(zhàn)感興趣,這就是:如何制造出一種具有你想要性能的材料,特別是,你如何使用納米尺度來調(diào)整這些性能,并創(chuàng)造出新的性能,這是你無法從散裝材料中獲得的?利用超高真空系統(tǒng),研究人員在幾種二維材料上形成了金和鈮的結(jié)構(gòu)。Shu Fen Tan合成了鎳——鉑納米顆粒,并使用另一種技術(shù)——液細(xì)胞電子顯微鏡對其進(jìn)行了檢查。 可以安排只溶解鎳,留下尖刺的白金骨架,在液體細(xì)胞內(nèi)部,能夠在高空間和時(shí)間分辨率下看到整個(gè)過程。鉑是一種貴金屬,比鎳活性低,所以在適當(dāng)?shù)臈l件下,鎳參與電化學(xué)溶解反應(yīng),而鉑被留在后面。Tan指出,鉑在有機(jī)化學(xué)和燃料電池材料中是一種眾所周知的催化劑,但它也很昂貴,因此尋找與鎳等價(jià)格較低材料的組合是可取的。這是一個(gè)例子,可以使用液體電池技術(shù)在電子顯微鏡中成像材料反應(yīng)的范圍,可以生長材料;可以蝕刻它們;例如可以觀察氣泡的形成和流體的運(yùn)動(dòng)。 這項(xiàng)技術(shù)的一個(gè)特別重要應(yīng)用是研究電池材料的循環(huán)。顯然,不能把AA電池放在這里,但可以在這個(gè)非常小的液體電池里裝上重要的材料,然后你可以來回循環(huán)它,然后問,如果我充電和放電10次,會(huì)發(fā)生什么?它不再像以前那樣工作了——它怎么會(huì)出故障呢?在液體電池中可以觀察到某種故障分析和充放電的所有中間階段。顯微鏡實(shí)驗(yàn)可以看到反應(yīng)的每一個(gè)步驟,這給了研究人員更好的機(jī)會(huì)去理解正在發(fā)生的事情。 Moiré模式,完美的金三角Reidy對如何控制金在石墨烯、二硒化鎢和二硫化鉬等二維材料上的生長感興趣。當(dāng)將金沉積在“臟”的石墨烯上時(shí),金塊聚集在雜質(zhì)周圍。但是當(dāng)Reidy在石墨烯上生長金子時(shí),石墨烯被加熱并清除了雜質(zhì),從而發(fā)現(xiàn)了完美的金三角。在清潔石墨烯的頂部和底部沉積黃金,Reidy在顯微鏡中看到了稱為Moiré模式的特征,這些特征是在重疊的晶體結(jié)構(gòu)不對齊時(shí)產(chǎn)生。金三角可以用作光子和等離子體結(jié)構(gòu),這可能對很多應(yīng)用程序都很重要,我們總是很有趣地看到發(fā)生了什么。 研究人員計(jì)劃擴(kuò)展清潔的生長方法,在具有不同旋轉(zhuǎn)角的堆疊2D材料和其他混合層結(jié)構(gòu)上形成3D金屬晶體,Reidy感興趣的是石墨烯和六方氮化硼(HBN)的性質(zhì),以及兩種以二維單層形式進(jìn)行半導(dǎo)體的材料,即二硫化鉬(MoS2)和二硒化鎢(WSe2)。在2D材料中非常有趣的一個(gè)方面是2D材料和3-D金屬之間的聯(lián)系。如果想制造半導(dǎo)體器件或含石墨烯的器件,接觸可以是石墨烯外殼的歐姆接觸或半導(dǎo)體外殼的肖特基接觸,而這些材料之間的界面非常重要。你也可以想象設(shè)備使用石墨烯,就像兩種其他材料之間的間隔層一樣。 對于設(shè)備制造商來說,有時(shí)重要的是讓3D材料生長,使其原子排列與下面2D層中的原子排列完全一致,這就是所謂的外延生長。在描述石墨烯上金和銀一起生長的圖像時(shí),發(fā)現(xiàn)銀不是外延生長的,它不會(huì)在石墨烯上形成想要制造的完美單晶,而是首先沉積黃金,然后在周圍沉積銀,幾乎可以迫使銀變成外延形狀,因?yàn)樗胍掀浣疣従诱谧龅氖虑椤k娮语@微鏡圖像也可以顯示晶體中的不完美,如漣漪或彎曲。電子顯微鏡強(qiáng)大之一是它對原子排列的變化非常敏感,如有一個(gè)完美的晶體,它看起來都是一樣的灰色,但是如果在結(jié)構(gòu)上有一個(gè)局部的變化,甚至是一個(gè)細(xì)微的變化,電子顯微鏡可以檢測到它。 即使變化只是在原子的頂部幾層內(nèi),而不會(huì)影響到下面的其他材料,圖像也會(huì)顯示出獨(dú)特的特征,從而能夠弄清楚發(fā)生了什么。Reidy還在探索將鈮(一種在低溫下超導(dǎo)的金屬)與2D拓?fù)浣^緣體碲化鉍相結(jié)合的可能性,拓?fù)浣^緣子具有迷人的性質(zhì),其發(fā)現(xiàn)還獲得了諾貝爾物理學(xué)獎(jiǎng)。如果在碲化鉍上沉積鈮,具有非常好的界面,就可以制作超導(dǎo)結(jié)??茖W(xué)家一直在研究鈮沉積,看到的不是三角形,而是更像樹枝狀的結(jié)構(gòu)。樹枝狀結(jié)構(gòu)看起來像冬天窗戶內(nèi)部形成的霜狀圖案,或者一些蕨類植物的羽狀圖案。 在鈮的沉積過程中改變溫度和其他條件可以改變材料所采用的模式。所有研究人員都渴望新的電子顯微鏡到達(dá)MIT.nano,以進(jìn)一步了解這些材料的行為。nano的Osherov注意到兩個(gè)低溫透射電子顯微鏡(cryo-TEM)已經(jīng)安裝并運(yùn)行。目標(biāo)是建立一個(gè)獨(dú)特以顯微鏡為中心的社區(qū)。鼓勵(lì)并希望促進(jìn)cryo-EM研究人員之間的交叉研究,主要專注于生物應(yīng)用和‘軟’材料。約翰·奇普曼材料科學(xué)和工程副教授詹姆斯·M·勒博(James M.LeBeau)最新增加具有增強(qiáng)分析能力的掃描透射電子顯微鏡(超高能量分辨率單色器、4-D STEM探測器、Super-X EDS探測器、斷層攝影術(shù)和幾個(gè)原位支架)一旦安裝,將大大增強(qiáng)顯微鏡能力。
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