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      從CATL/ATL等專利看補鋰技術(shù)進展– 高工鋰電新聞

       young1987_tsg 2020-02-10
      【原創(chuàng)】從CATL/ATL等專利看補鋰技術(shù)進展
      補鋰| CATL| ATL 文章來源自:高工鋰電網(wǎng)
      2019-12-09 09:41:02 閱讀:10717
      摘要關(guān)于補鋰技術(shù),高工鋰電查閱到CATL和ATL等專利,從中可看出不同補鋰方式的優(yōu)劣。

      應用于電動汽車和大型儲能裝置的鋰電池,在能量密度方面的要求,日益提升。然而通用的鋰電負極石墨材料,其理論比容量372mAh/g,已無法滿足。

      目前趨勢是負極選用硅碳材料,其比容量4200mAh/g。不過負極硅碳有首次充放電效率較低、膨脹大、長循環(huán)會粉化等問題。

      而補鋰技術(shù)能有效規(guī)避硅碳負極不足,提升能量密度,具體而言,其主要分兩方面:

      一方面增加活性鋰離子含量,補償首周充放電過程中的活性鋰損失,提升電池首周可逆容量。另一方面實現(xiàn)負極材料體積的預膨脹,減少材料顆粒在嵌鋰過程中的破裂和極化,提升負極的機械穩(wěn)定性和循環(huán)性。

      然而,補鋰一旦拿捏不好,很容易造成鋰枝晶。同時在補鋰過程中,如果摻雜其他非活性殘留物質(zhì),還會大幅降低電池能量密度。

      據(jù)高工鋰電了解,當前補鋰技術(shù)主要分鋰粉補鋰、鋰帶補鋰、電化學補鋰、真空鍍鋰。

      涉及這方面研究的動力電池公司有CATL(寧德時代)、ATL(東莞/寧德新能源)、中航鋰電、珠海冠宇、合肥國軒、微宏動力等。其中典型代表有CATL和ATL。

      有業(yè)內(nèi)人士指出,補鋰工藝最大的瓶頸是對環(huán)境要求特別苛刻。一方面金屬鋰化學性質(zhì)活潑,用不好會著火和爆炸,很危險。另一方面材料及設(shè)備改造成本較高,經(jīng)濟收益不太高。

      關(guān)于補鋰技術(shù),高工鋰電查閱到CATL和ATL等專利,從中可看出不同補鋰方式的優(yōu)劣。

      CATL:壓延式鋰帶補鋰

      CATL申請的極片補鋰裝置專利,解決了鋰粉在負極表面補鋰時,易污染和涂覆不均勻,鋰涂層附著力差,難以大規(guī)模利用等難題。

      如圖1,CATL的極片補鋰裝置包括延壓模塊1,存儲模塊2以及覆合模塊3。

      具體步驟:壓延模塊將鋰帶壓延成鋰箔并附著在離型膜上,形成補鋰帶。然后在真空干燥條件下,存儲補鋰帶。接著覆合模塊通過在極片上壓延補鋰帶,進而將鋰箔附著在負極片上。

      CATL的這項專利,直接優(yōu)點是壓延模塊和覆合模塊彼此獨立。能避免壓延模塊的運行速度和覆合模塊的運行速度之間的相互牽制,從而保證極片補鋰裝置的生產(chǎn)產(chǎn)能,同時使壓延模塊的利用率提高。

      然而由于鋰是很軟的金屬,鋰帶要壓延成鋰箔,對環(huán)境條件要求苛刻。同時如果補鋰不充分,能量密度提升就不明顯;過度補鋰,會在負極表面形成金屬鋰鍍層,損傷電池性能。

      CATL這項專利,有各種壓輥、測試儀器、輔助試劑等裝置,能精確控制,可解決補鋰不充分問題。另外補鋰工序簡單、成本低,能實現(xiàn)自動化生產(chǎn),有利于降本增效,適合量產(chǎn)。

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      圖1

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      圖2 (圓圈A的放大示意圖)

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      圖3(圓圈B的放大示意圖)

      ATL:富鋰正極,化成補鋰

      ATL發(fā)明一種富鋰正極材料及其制備方法以及二次鋰電池,能不受苛刻環(huán)境約束,同時還能改善正極材料克容量發(fā)揮。

      ATL這項發(fā)明專利,主要是富鋰正極。其包括內(nèi)核以及碳包覆層,碳包覆層包覆內(nèi)核,內(nèi)核涵蓋氟化鋰以及金屬單質(zhì)顆粒(M)?;蓵r,富鋰正極向負極提供額外鋰離子,如圖4充放電方程式所示。

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      圖4

      關(guān)于富鋰正極材料制備,ATL專利提供的一種方式是在保護氣體作用下,金屬氟化物和有機碳源,金屬鋰,有機電解液化學反應。然后在真空干燥條件下,用有機溶劑沖洗,制備富鋰正極材料。

      好處是能補償負極不可逆的鋰離子損失,從而有效改善正極克容量發(fā)揮,提高二次鋰電池的能量密度。

      真空卷繞蒸鍍補鋰

      在補鋰設(shè)備專利方面,由于涉及電池工藝,企業(yè)代表依舊是CATL(寧德時代)、ATL(東莞/寧德新能源)、中航鋰電、珠海冠宇、合肥國軒、微宏動力等。

      其中有一款負極卷繞鍍鋰系統(tǒng)發(fā)明專利,值得參考。

      其原理是利用真空鍍膜和自動化設(shè)計,卷對卷循環(huán)運轉(zhuǎn)。鍍鋰均勻性好,可以大規(guī)模批量生產(chǎn)。

      具體實施如圖5和圖6所示。負極片先上料,卷繞機構(gòu)進入蒸鍍系統(tǒng)。隨后對真空室抽真空和通惰性氣體。真空環(huán)境和惰性氣體可防止鋰發(fā)生反應,保證真空鍍鋰的穩(wěn)定性。接著開動卷繞和蒸鍍設(shè)備,進行負極片鍍鋰。

      關(guān)于補鋰設(shè)備研發(fā)進程,佳的自動化總經(jīng)理溫在東曾向高工鋰電表示,由于各家動力電池企業(yè)工藝有所出入,設(shè)備需要做不同程度調(diào)整。目前而言,大部分還處于研制和中試階段,并沒完全落地。

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      圖5

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      圖6

      參考文獻:

      [1] CATL 極片補鋰裝置 [P].中國:CN209401737U,2019-9-17

      [2] ATL 富鋰正極材料及其制備方法以及二次鋰電池[P].中國:CN108123106A 2018-6-5

      [2] 左偉峰(第一發(fā)明人)一種負極卷繞鍍鋰系統(tǒng) [P].中國:CN110029313A,2019-7-19

      [3] 負極補鋰設(shè)備產(chǎn)業(yè)化悄然進行[OL].高工鋰電:2018-10-01

      [4] 國內(nèi)補鋰、預鋰化的相關(guān)技術(shù)分析[OL].朱亮:2019-11-30

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