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      農(nóng)業(yè)農(nóng)村部生態(tài)總站副研究員:崩解型降解農(nóng)膜,不宜推廣應(yīng)用

       久信達 2021-02-24

      生物降解材料研究院報道,可降解農(nóng)膜最近上了中央一號文件、低碳指導(dǎo)意見和十四五國家重點研發(fā)計劃。

      01左中括號農(nóng)膜受關(guān)注的背景

      2月21日,2021年中央一號文件《中共中央 國務(wù)院關(guān)于全面推進鄉(xiāng)村振興加快農(nóng)業(yè)農(nóng)村現(xiàn)代化的意見》發(fā)布,提出要全面實施秸稈綜合利用和農(nóng)膜、農(nóng)藥包裝物回收行動,加強可降解農(nóng)膜研發(fā)推廣。在長江經(jīng)濟帶、黃河流域建設(shè)一批農(nóng)業(yè)面源污染綜合治理示范縣。

      2月22日,國務(wù)院印發(fā)的《加快建立健全綠色低碳循環(huán)發(fā)展經(jīng)濟體系的指導(dǎo)意見》,也提出推進農(nóng)作物秸稈綜合利用,加強農(nóng)膜污染治理。

      此前的2月3日,科技部下發(fā)的《關(guān)于對“十四五”國家重點研發(fā)計劃“農(nóng)業(yè)生物重要性狀形成與環(huán)境適應(yīng)性基礎(chǔ)研究”等12個重點專項2021年度項目申報指南征求意見的通知》,全生物降解地膜專用材料及產(chǎn)品創(chuàng)制與產(chǎn)業(yè)化也被納入十四五國家重點研發(fā)計劃。

      02左中括號生態(tài)總站全國農(nóng)膜24個試點結(jié)果

      農(nóng)用地膜技術(shù)在中國有近40年的歷史,實踐可知,短期的塑料地膜覆蓋可以提高表層溫度、保墑、促進植物幼苗和根系的生長,促使農(nóng)作物增產(chǎn)55-142%。

      農(nóng)業(yè)農(nóng)村部農(nóng)業(yè)生態(tài)與資源保護總站在2015-2019年曾在全國13個省累計24個點,開展對比試驗和適度示范應(yīng)用,試驗覆蓋了東北風沙區(qū)、西南山區(qū)、華北平原區(qū)、西北旱塬區(qū)、西北綠洲5個主要地理區(qū)帶,試驗涉及6種主要覆膜作物(玉米、花生、馬鈴 薯、棉花、煙草、蔬菜),共計27家企業(yè)參與了試驗示范。

      其中,20家企業(yè)采用了全生物降解地膜,另7家采用崩解型地膜。5年的試驗結(jié)果表明,全生物降解地膜在馬鈴薯、煙草、設(shè)施蔬菜種植上可適度替代PE地膜,但其他作物上短期內(nèi)難以大面積推廣使用。

      農(nóng)村部生態(tài)總站薛穎昊副研究員等人建議:對于全降解地膜,進一步做好性能驗證和田間試驗,因地制宜,充分考慮地膜降解誘導(dǎo)期、作物、氣候、農(nóng)藝性等因素對地膜性能的要求;同時,針對馬鈴薯、煙草、設(shè)施蔬菜等作物率先進行生物可降解地膜應(yīng)用的示范推廣,累計經(jīng)驗。

      對于崩解型地膜,考慮到其主要成份仍是塑料,能否完全降解還有待進一步驗證, 加之歐盟已明令禁止使用這類產(chǎn)品,建議繼續(xù)做好研發(fā)和試驗評價,在沒有探明其產(chǎn)品穩(wěn)定性和安全性之前,不宜進行推廣應(yīng)用。

      下文為沈陽農(nóng)業(yè)大學土地與環(huán)境學院、農(nóng)業(yè)農(nóng)村部農(nóng)業(yè)生態(tài)與資源保護總站薛穎昊等人刊登在《中國塑料》的文章——《可降解農(nóng)用地膜的材料研究與應(yīng)用現(xiàn)狀》。其綜述了合成型生物降解地膜、天然生物聚合型生物可降解地膜、氧化催化劑地膜和光敏劑地膜的組成、性能指標、降解原理及其在農(nóng)業(yè)上的研究應(yīng)用等。

      03左中括號全生物降解地膜左中括號

      全生物降解地膜其組成材料主要來源于淀粉、纖維素、殼聚糖等。在自然環(huán)境中,這類材料最終將被分解成水和二氧化碳。按照制備方法不同可分為兩類:合成型生物降解地膜和天然生物聚合型生物降解地膜。

      1.合成型生物降解地膜 

      合成型生物降解地膜已被商業(yè)化開發(fā)的主要品種有PHA、PHB、PBS、PBSA、PGA、PLA、PCL、PBAT等。

      合成型生物可降解聚酯中,PHA、PHB和PLA除了可以人工合成外,也可以來自微生物,并具有底物成本低、生產(chǎn)溫度低、能耗低等優(yōu)點。PHB具有良好的生物降解性,主要用于醫(yī)用高分子材料,但也存在一些固有缺陷,如脆性低和成本高。PLA具有可用性、市場需求強勁和價格低廉等優(yōu)點,表現(xiàn)出最高的應(yīng)用潛力。

      此外,PLA與其他材料如PE或PP共混,可減少相對分子質(zhì)量添加劑的用量,提高其力學性能和可降解性。這些合成型聚酯豐富了生物可降解材料的種類,正在逐步取代傳統(tǒng)石油基塑料。

      2.天然生物聚合型生物可降解地膜 

      自然界中,天然高分子聚合物有很多種,比如淀粉、蛋白質(zhì)、纖維素、殼聚糖以及果膠等。這些天然高分子物質(zhì)儲量豐富、可再生、價格低廉,并具有優(yōu)異的生物降解性能,但需要通過共混、共聚、接枝和交聯(lián)等方法使其具備熱塑性。

      近些年來,許多生物可降解淀粉基熱塑性共混物得到了廣泛的發(fā)展和研究,如淀粉與聚乙烯醇(PVA)、PLA、PCL、PHB和PBS等進行改性共混。

      3.全生物降解地膜的應(yīng)用現(xiàn)狀 

      生物降解地膜可以有效解決地膜殘留的污染問題,對農(nóng)作物的生長具有較好的促進作用,市場潛力巨大,但目前依然存在不少技術(shù)問題,尚屬于起步階段。生物可降解地膜已先后在馬鈴薯、甘薯、草莓等多種農(nóng)作物生產(chǎn)上得到了應(yīng)用。

      有試驗表明,生物可降解地膜與普通PE地膜一樣,具有保溫、保墑的作用;且在土壤性狀及促進作物生長方面不亞于普通PE地膜。但由于應(yīng)用于不同作物的地膜,在厚度、密度等常用指標上各不相同,(可能與作物的生長特性、使用環(huán)境及生產(chǎn)商等因素有關(guān)表1、表2)

      純聚酯類地膜因聚合物自身的化學性質(zhì)一般具有固有缺陷,如PBS的降解速率較慢,生物相容性和生物活性不足;PHB的脆性大,PLA的穩(wěn)定性差。因此,在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中使用純聚酯制備的生物降解地膜可能會因為上述缺點發(fā)生作物減產(chǎn)的情況。

      少部分研究也報道了PBAT膜與PE膜在棉花和玉米上的應(yīng)用,發(fā)現(xiàn)與PE膜相比,使用PBAT膜對作物產(chǎn)量無顯著影響。胡偉等研究了PBS膜與商業(yè)Mater?Bi膜的降解特性,在農(nóng)田填埋90 d后,PBS膜降解率僅為44.45 %,而Mater?Bi膜的降解率可達96.3 %;與PE膜相比,PBS膜和Mater?Bi膜分別造成作物減產(chǎn)7.08 %和減產(chǎn)2.16 %。

      表1 部分已商業(yè)化生物可降解地膜的材料信息

      產(chǎn)品名

      生產(chǎn)廠家

      型號

      組分

      Mater?Bi?

      Novamont(意大利)

      CF?04P

      PBAT、TPS (玉米)、植物油

      Ecovio?

      Basf(德國)

      M2351

      PBAT、PLA(~7 %)

      Bioplast?(B?SP4)

      Group Sphere Iberica Biotech(西班牙)

      GF106

      PBAT、TPS(土豆)

      Bioplast?(B?SP6)

      Group Sphere Iberica Biotech(西班牙)

      GF106+GS2189

      PBAT、TPS a)(土豆)、PLA

      BioFlex?

      FkuR(德國)

      F1130

      PBAT、PLA (~30 %)

      BioFilm?


      Limagrain/Carbios/G.Barbier(法國)

      BF3012

      PBAT、面粉

      Mirel?

      Metabolix(美國)

      P5001?4

      PBAT、PHB

      MIMgreen?(Paper)

      MimCord(西班牙)

      -

      纖維素

      Polyethylene(PE)

      Solplast(西班牙)

      -

      PE?LLDb)

      注:a)為熱塑性淀粉;b)為線性低密度聚乙烯。

      表2 不同生物降解地膜材料的常用指標和推廣應(yīng)用

      主要成分

      膜厚/μm

      密度/g·m?2

      斷裂伸長率/%

      作物

      PHA

      8

      12

      350

      馬鈴薯

      PBS

      12

      10.5~12.6

      -

      番茄、胡椒

      PBSA

      4~12

      8~13

      -

      棉花、甘蔗

      PLA

      4.5~15

      42.1~71.5

      -

      番茄、胡椒

      PCL、淀粉

      -

      -

      -

      油菜、玉米

      PBAT

      10~30

      -

      15~48

      棉花、玉米

      淀粉類

      10~15

      -

      -

      胡椒、棉花、烤煙

      蛋白質(zhì)類

      -

      -

      -

      萵苣

      纖維素類

      15

      85

      -

      胡椒、番茄

      麻地膜

      -

      -

      -

      蘆筍、番茄

      PLA、PHB

      15~37

      27~85

      246

      辣椒、番茄、萵苣

      PLA、PBAT

      15~17

      85

      -

      番茄、萵苣、覆盆子、葡萄

      PBAT、淀粉

      -

      -

      -

      覆盆子

      PLA、PBAT、淀粉

      15~17

      85

      -

      番茄、萵苣

      04左中括號崩解型地膜左中括號

      崩解型地膜,其主要原料是PE,摻入促進PE降解的光敏劑、氧化催化劑等功能助劑和部分可降解物質(zhì)吹塑而成,主要原理是利用光敏劑、氧化催化劑等催化作用加快PE地膜的降解。

      1.氧化催化劑地膜

      氧降解添加劑通常被添加進聚烯烴類聚合物(PO),如PE和PP。向PO內(nèi)加入1 %~5 %的預(yù)降解劑,再混以Fe、Mg、Ni和Co等金屬鹽可制成氧化催化劑地膜。

      與傳統(tǒng)地膜相比,尚不清楚氧化催化劑地膜是否在減少海洋垃圾方面具有優(yōu)勢。因為氧化催化劑地膜的降解通常沒有明確的時間框架。

      Napper和Thompson發(fā)現(xiàn)氧降解和傳統(tǒng)塑料地膜在任何自然環(huán)境中都不能快速降解,在某些情況下只是分解成小塊(如露天環(huán)境下),在土壤和海洋環(huán)境中降解則至少需要3年以上。

      2.光敏劑地膜

      在通用的地膜塑料中添加光敏劑可制得光敏劑地膜。光敏劑是一類可以促進或引發(fā)聚合物發(fā)生光降解反應(yīng)的物質(zhì)。光敏劑本身由有機部分和過渡金屬組成,在光降解地膜中的含量較少。

      3.崩解型地膜的應(yīng)用現(xiàn)狀

      崩解型地膜同樣具有提高地溫、保墑、增產(chǎn)、提高效益等作用,但是其尚存在一些不足。原因一是其主體原料為PE,崩解受光強度、地理、季節(jié)、作物品種等因素的制約較大,崩解速率很難準確控制,過早或過晚的崩解均不利于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)。

      原因二是從標準上看,歐盟采用高溫堆肥試驗測定二氧化碳排放量,經(jīng)檢測,部分崩解地膜產(chǎn)品無法達到降解地膜標準。在日本和歐洲,較早進行過此類降解材料的研究,但由于環(huán)境風險性高,已經(jīng)禁止生產(chǎn)和使用上述崩解型地膜,而我國覆膜量大面廣,更應(yīng)該謹慎。

      原因三是其降解性能飽受爭議,有專家指出,這種地膜分解過程實際是PE材料的裂解,改變了地膜的物理性狀,裂解成了更小的PE顆粒,并未改變化學性質(zhì),甚至會形成塑料碎片和導(dǎo)致二次污染。

      05左中括號可降解地膜存在的問題與展望左中括號

      2020年年初,國家發(fā)展改革委、生態(tài)環(huán)境部正式印發(fā)“禁塑令”——《進一步加強塑料污染治理的意見》,要求以降解安全可控性、規(guī)?;瘧?yīng)用經(jīng)濟性等為重點,開展可降解地膜等技術(shù)驗證和產(chǎn)品遴選。自然環(huán)境的異質(zhì)性給生態(tài)農(nóng)業(yè)的發(fā)展提出了很高的要求,對可降解地膜的發(fā)展增加了難度。

      因而,需要進一步推進技術(shù)創(chuàng)新,研發(fā)更多的農(nóng)業(yè)膜材料聚合物、更高效的添加劑以及混合生物降解聚合物技術(shù),同時,應(yīng)加強可降解地膜產(chǎn)品和技術(shù)跟蹤,重點開展可控性、經(jīng)濟性、安全性驗證及環(huán)境影響評價,制定完善可降解農(nóng)用地膜的評價標準體系。

      目前,崩解型地膜存在的問題主要有埋藏部分的不溶性、降解后殘膜的非持續(xù)性分解以及土壤污染問題,不符合生態(tài)宜居和治理有效的要求。同時,該材料應(yīng)用范圍有限,產(chǎn)品的降解過程不易控制。

      生物可降解膜一方面可以通過生態(tài)過程完全降解,另一方面其填充材料主要是淀粉和纖維素,具有可再生性。與傳統(tǒng)PE膜相比,生物降解膜基本消除了殘留膜的危害。

      但由于其加工難度大、力學性能差、耐水性差,在農(nóng)業(yè)氣候、自然條件、作物多樣性等因素的影響下,生物降解膜的可控性差,給推廣和應(yīng)用帶來了很大挑戰(zhàn)。據(jù)預(yù)測,綠色環(huán)保型產(chǎn)品將是未來市場的主導(dǎo)產(chǎn)品。因此,生物降解地膜替代普通PE地膜是地膜覆蓋技術(shù)應(yīng)用的必由之路,生物降解地膜的發(fā)展前景良好。

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