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01 典型工藝 取代氯化 發(fā)生在氯原子與有機(jī)物氫原子之間。典型工藝如： -氯取代烷烴的氫原子制備氯代烷烴； -氯取代萘的氫原子生產(chǎn)多氯化萘； -甲醇與氯反應(yīng)生產(chǎn)氯甲烷等； 加成氯化 發(fā)生在氯原子與不飽和烴之間。典型工藝如： -乙烯與氯加成氯化生產(chǎn)1,2-二氯乙烷； -乙炔和氯化氫加成生產(chǎn)氯乙烯等； 氧氯化 在氯離子和氧原子存在下氯化，生成含氯化合物。典型工藝如： -乙烯氧氯化生產(chǎn)二氯乙烷； -丙烯氧氯化生產(chǎn)1,2-二氯丙烷； -甲烷氧氯化生產(chǎn)甲烷氯化物等； 其他工藝 -硫與氯反應(yīng)生成一氯化硫； -四氯化鈦的制備； -黃磷與氯氣反應(yīng)生產(chǎn)三氯化磷、五氯化磷等； 02 工藝危險(xiǎn)特點(diǎn) ◆大多數(shù)氯化反應(yīng)為放熱反應(yīng)，當(dāng)發(fā)生冷卻失效后，容易產(chǎn)生熱量累積，有可能引發(fā)二次分解，造成嚴(yán)重生產(chǎn)事故。 ◆所有原料大多有毒有害。 ◆常用的氯化劑氯氣本身為劇毒化學(xué)品，氧化性強(qiáng)，儲(chǔ)存壓力較高，多數(shù)氯化工藝采用液氯生產(chǎn)是先汽化再氯化，一旦泄漏危險(xiǎn)性較大。 ◆氯氣中的雜質(zhì)，如水、氫氣、氧氣、三氯化氮等，在使用中易發(fā)生危險(xiǎn)，特別是三氯化氮積累后，容易引發(fā)爆炸危險(xiǎn)。 ◆一些氯化工藝會(huì)生成氯化氫尾氣，腐蝕強(qiáng)，對(duì)人體刺激大。 03 重點(diǎn)監(jiān)控工藝參數(shù) 液氯儲(chǔ)罐溫度和壓力； 液氯蒸發(fā)器溫度和壓力； 氯化反應(yīng)釜溫度和壓力； 氯化反應(yīng)釜攪拌速率； 反應(yīng)物料的配比； 氯化劑進(jìn)料流量； 冷卻系統(tǒng)中冷卻介質(zhì)的溫度、壓力、流量等； 氯氣雜質(zhì)含量（水、氫氣、氧氣、三氯化氮等）； 氯化反應(yīng)尾氣組成等。 04 安全控制的基本要求 1. 設(shè)置完善的泄放，吸收系統(tǒng)。在緊急狀態(tài)下可以對(duì)有毒有害物料進(jìn)行吸收防止其擴(kuò)散，造成人員傷害，財(cái)產(chǎn)損失。 2. 設(shè)置緊急進(jìn)料切斷系統(tǒng)。當(dāng)液氯蒸發(fā)器，氯化反應(yīng)釜等管控設(shè)備發(fā)生指標(biāo)失控后可以切斷進(jìn)料，防止事故擴(kuò)大化，并進(jìn)行有效處置。 3. 自動(dòng)控制閥門(mén)前后設(shè)置手動(dòng)閥，防止自動(dòng)閥門(mén)失效后無(wú)法進(jìn)行人工干預(yù)。 4. 定期排放三氯化氮，妥善記錄。 5. 現(xiàn)場(chǎng)設(shè)置嗅敏儀，在第一時(shí)間發(fā)現(xiàn)有毒有害物料泄露，并進(jìn)行處置。 6. 在液氯儲(chǔ)罐區(qū)設(shè)置隔離防護(hù)墻，當(dāng)發(fā)生泄漏時(shí)阻擋進(jìn)一步擴(kuò)散。 7. 操作人員，經(jīng)培訓(xùn)合格后方可上崗，不可無(wú)證操作。 8. 應(yīng)有完善的應(yīng)急預(yù)案，并定期進(jìn)行桌面演練。 05 宜采用的控制措施 ESD聯(lián)鎖控制 SIS控制 事故回顧 ●2017年7月14日中午，萊蕪高新區(qū)鳳城工業(yè)園內(nèi)發(fā)生了一起危化品三氯化磷泄漏事故，幸好消防官兵及時(shí)救援堵漏，才未造成更嚴(yán)重的后果。 ●2016年4月8日下午，博白縣文地鎮(zhèn)一廠房?jī)?nèi)存儲(chǔ)劇毒化學(xué)品四氯化鈦的存儲(chǔ)罐發(fā)生泄漏，威脅周邊群眾生命和財(cái)產(chǎn)安全。事故發(fā)生后，博白縣多部門(mén)聯(lián)合處置，所幸未造成人員傷亡。 ●2015年11月17日上午，義烏市江東街道青巖劉C區(qū)貨運(yùn)停車場(chǎng)發(fā)生液化氯化氫泄漏并冒出白色氣體，現(xiàn)場(chǎng)情況十分危險(xiǎn)。事故發(fā)生后，義烏消防支隊(duì)立即調(diào)派江東專職消防隊(duì)以及北苑消防中隊(duì)趕赴現(xiàn)場(chǎng)處置，公安、安監(jiān)、環(huán)保等部門(mén)也派人到場(chǎng)處置，險(xiǎn)情才得以排除。 ●2006年7月28日，江蘇省鹽城市射陽(yáng)縣鹽城氟源化工有限公司臨海分公司1號(hào)廠房氯化反應(yīng)塔發(fā)生爆炸，造成22人死亡，3人重傷，26人輕傷。 ●2009年9月5日，淄博市山東東岳化工有限公司年產(chǎn)萬(wàn)噸的R142b裝置在試生產(chǎn)過(guò)程中，發(fā)生氯化氫泄漏險(xiǎn)情，由于處理及時(shí)，沒(méi)有造成人員傷亡。 ●1994年6月11日，河南省信陽(yáng)化工總廠農(nóng)藥分廠氯化工段發(fā)生中毒事故，造成3人死亡，8人中毒。 |
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