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      清華大學(xué)《MT》IF=26.416:破紀(jì)錄!制備高達(dá)1400°C超絕熱高強(qiáng)泡沫”陶瓷!

       昵稱246550 2021-03-18

       材料學(xué)網(wǎng)

      導(dǎo)讀:本文利用耐火陶瓷的高溫穩(wěn)定性,開發(fā)一種新方法制造空心納米晶,實(shí)現(xiàn)超絕熱材料在廣泛的溫度范圍,在這里,氣體的空隙大多是孤立在單個顆粒中,尺寸與空氣分子的平均自由程相當(dāng),通過克努森效應(yīng)降低熱傳導(dǎo)。用空心La2Zr2O7陶瓷證明了這一普遍概念,并證明了極低的導(dǎo)熱系數(shù)(0.016?W/(m yahk)),這是迄今為止硬質(zhì)材料在室溫以上的最低導(dǎo)熱系數(shù)。同時(shí)厘米尺度的樣品還具有超高的抗壓強(qiáng)度(251?MPa),彎曲抗拉強(qiáng)度高達(dá)100?MPa,在空氣中具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性,高達(dá)1400?℃。

      晶體陶瓷納米線(1D)和納米殼(2D)在彎曲甚至拉伸方面具有驚人的機(jī)械強(qiáng)度。如果將其適當(dāng)?shù)亟M裝到閉孔泡沫或開孔納米晶格中,3D組件將具有令人滿意的缺陷容忍度。通過明智地控制氣孔拓?fù)浜蛶缀涡螤畹亩嗫撞牧显O(shè)計(jì)可以將宏觀固體的有效特性改變幾個數(shù)量級。特別是,已經(jīng)表明,通過調(diào)整多孔結(jié)構(gòu)的孔隙率(范圍從幾個到> 95vol%)、孔徑(范圍從幾納米到幾毫米)、形狀、互連性和分布,可以使導(dǎo)熱特性發(fā)生很大變化。所有這些都受到制造方法的強(qiáng)烈影響。例如,大量的空心微/納米結(jié)構(gòu)已經(jīng)通過硬/軟/犧牲模板合成,并已用于增強(qiáng)熱絕緣性  ,其中空腔尺寸減小到約≤350 nm導(dǎo)致有效熱導(dǎo)率明顯降低。然而,為了獲得超低的導(dǎo)熱率,通常需要高的孔隙率,即低的密度,這常常導(dǎo)致較差的機(jī)械完整性。幸運(yùn)的是,如果適當(dāng)設(shè)計(jì)材料的微體系結(jié)構(gòu),則可以大大減緩機(jī)械降解。

      在此,清華大學(xué)汪長安教授團(tuán)隊(duì)在La2Zr 2 O 7 (LZO)上利用了這樣的設(shè)計(jì)自由度,這是一種難熔陶瓷,其熱導(dǎo)率較低,并且比氧化釔穩(wěn)定的氧化鋯(YSZ)具有更好的熱穩(wěn)定性。在精心設(shè)計(jì)的中空多晶(稱為“ Voronoi泡沫”)中有效的熱導(dǎo)率可以再降低兩個數(shù)量級,同時(shí)保持令人滿意的強(qiáng)度特性(作為硬質(zhì)材料),目前提出的合成策略是通用的,可以應(yīng)用于許多晶體陶瓷材料。相關(guān)研究成果以題“Hollow-grained “Voronoi foam” ceramics with high strength and thermal superinsulation up to 1400?°C”發(fā)表在國際材料頂級期刊materials today上。
      論文鏈接:https://www./science/article/pii/S1369702121000511
      空心顆粒結(jié)構(gòu)類似于3D空間的Voronoi分隔,分隔中心位于每個晶粒中球形孔的起點(diǎn),因此我們將此結(jié)構(gòu)稱為“ Voronoi納米泡沫”(圖1)。為了延遲粗化,孔需要高度單分散,從而能夠在高達(dá)1400°C的溫度下保持熱穩(wěn)定性。


      圖1 本研究開發(fā)的兩步燒結(jié)過程示意圖。  

      圖2。a)通過水熱法獲得的碳球的SEM和b)TEM圖像;c)涂覆后的La 2 Zr 2 O 7-碳雜化復(fù)合材料的SEM和d)TEM圖像。

      圖3。中空晶粒La 2 Zr 2 O 7陶瓷的微觀結(jié)構(gòu)。a)在800°C的空氣中煅燒12 h后的橫截面全景圖和b)高倍SEM圖;c)TEM圖像和d)相應(yīng)的主體SEAD模式。插入物代表四開十二面體模型;e)汞的侵入結(jié)果表明了孔隙度的分布,插圖的疊置柱狀圖顯示了封閉孔隙度和開放孔隙度;f)傳熱路徑的圖示,其中藍(lán)色骨架代表LZO殼,綠色箭頭表示通過氣相的傳熱,酒箭頭表示通過LZO相的傳熱。

      圖6。Voronoi納米泡沫結(jié)構(gòu)的形成機(jī)理。a)在1650°C燒結(jié)之前的生坯。紅色,藍(lán)色,綠色的實(shí)心圓圈表示碳球,微孔外層表示非常小的隨機(jī)取向的陶瓷納米顆粒。未填充的圓圈表示“影響圈”,其中晶粒粗化大大加快了速度。b)1:2排列的插圖,其中一個碳球,被兩個顆粒包圍)。c)到完全消除粗糙的接觸界面時(shí),形成1:1排列。d)2:1排列的圖示,其中兩個碳球被一個晶粒包圍。e)燒結(jié)后的Voronoi結(jié)構(gòu),

      總之,空心晶粒的La2Zr2O7 “沃羅諾伊納米泡沫”在寬的溫度范圍內(nèi)具有超低的熱導(dǎo)率、足夠的機(jī)械強(qiáng)度和優(yōu)異的熱穩(wěn)定性,在能源、航空航天、制造和微電子工業(yè)等具有挑戰(zhàn)性的機(jī)械環(huán)境作為隔熱材料和腐蝕保護(hù)層具有潛力。多孔陶瓷具有獨(dú)特的性能,可以將宏觀性能調(diào)整幾個數(shù)量級,同時(shí)仍保持晶體陶瓷非凡的熱穩(wěn)定性和腐蝕穩(wěn)定性。通過設(shè)計(jì),它堅(jiān)定地展示了納米技術(shù)在高溫應(yīng)用中的原理和力量。

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