| 近年來，我國鋁工業(yè)迅猛發(fā)展，產(chǎn)量持續(xù)增長，已成為世界主要的鋁生產(chǎn)國。原鋁冶煉及鋁合金的生產(chǎn)、回收過程會產(chǎn)生大量的鋁灰。廢鋁灰的堆積或填埋，不僅污染環(huán)境，也是一種資源的浪費。因此，加強對鋁灰的再利用已勢在必行。作為鋁工業(yè)生產(chǎn)鏈中的最后一環(huán)，鋁灰的處理和再利用是公認的世界性難題。Sialon陶瓷是20世紀70年代后迅速發(fā)展起來的一類高溫結(jié)構(gòu)材料，以其優(yōu)越的力學(xué)性能、熱學(xué)性能和化學(xué)穩(wěn)定性，被認為是最有希望的高溫結(jié)構(gòu)陶瓷之一。目前，合成Sialon多采用純度較高的原料，成本較高，不能作為普通耐火材料或結(jié)構(gòu)材料實現(xiàn)大規(guī)模工業(yè)應(yīng)用。利用鋁灰制備Sialon材料，不僅可以充分利用鋁工業(yè)廢料，還可以較低成本獲得較高性能的Sialon材料，具有重要的社會意義和經(jīng)濟效益。本文利用廢鋁灰制備Sialon材料，系統(tǒng)研究了原料組成、工藝參數(shù)和添加劑等對合成Sialon的物相組成和形貌控制的影響規(guī)律。在合成工藝研究的基礎(chǔ)上，研究了無壓燒結(jié)和熱壓燒結(jié)對Sialon材料的結(jié)構(gòu)和性能的影響。針對Sialon材料中的玻璃相和雜質(zhì)，采用TEM、HREM和SEM面掃描與高溫實時觀測技術(shù)進行了深入剖析，研究了玻璃相和雜質(zhì)的形成和分布特征，揭示了其對材料結(jié)構(gòu)和性能的影響機制，為進一步探索有關(guān)玻璃相和雜質(zhì)的控制技術(shù)提供了依據(jù)。根據(jù)不同廢棄物的成分特點，本文分別設(shè)計、合成了鋁灰＋高爐渣＋金屬硅、鋁灰＋粉煤灰＋炭黑和鋁灰＋金屬硅三種體系。經(jīng)過對比研究，確定了以鋁灰＋金屬硅體系為重點研究對象?？疾炝藦U鋁再生過程的兩種廢棄物吸塵灰和底灰對合成Sialon材料的影響，發(fā)現(xiàn)與吸塵灰相比，底灰中金屬鋁含量較高，因此還原反應(yīng)更徹底，合成的Sialon物相較純，而且有利于通過調(diào)節(jié)硅鋁比和合成溫度控制物相組成。如采用吸塵灰為原料，可以獲得致密度更高的樣品，但會在最終樣品中殘留較多的玻璃相。為了控制合成產(chǎn)物中AlN多型體的形成和發(fā)育，在鋁灰＋金屬硅體系中加入適量的Y2O3（不大于3%），可以促進AlN多型體的優(yōu)先析出。但Y2O3加入量超過3%時，會使原料中的氧化物含量過高，從而在合成樣品中殘留較多的玻璃相。在鋁灰＋金屬硅體系加入17-26%的NH4Cl可在一定程度上促進還原氮化反應(yīng)的進行，但不利于AlN多型體的形成。添加NH4Cl對合成產(chǎn)物的形貌影響比較明顯，隨著NH4Cl添加量的增加，合成產(chǎn)物中的長柱狀晶粒逐漸增多。采用DTA-TG和分段合成實驗對鋁灰＋金屬硅體系的合成過程進行了研究，結(jié)果表明合成過程中主要有800℃時Al的氮化階段和1100℃時Si的氮化階段，合成Sialon的反應(yīng)在1450℃完成。采用鋁灰＋金屬硅體系成功制備了致密的β-Sialon-15R陶瓷，并初步確定了材料制備參數(shù)與顯微結(jié)構(gòu)的相互關(guān)系，和材料顯微結(jié)構(gòu)與力學(xué)性能的關(guān)系。無壓燒結(jié)的研究表明，在液相燒結(jié)機制作用下，β-Sialon發(fā)育成等軸狀或短柱狀，AlN多型體發(fā)育成纖維狀或長柱狀，兩者交織排列形成原位自補強結(jié)構(gòu)。通過制備參數(shù)的調(diào)節(jié)可以控制Sialon陶瓷中原位自補強結(jié)構(gòu)的形成和變化。當原料的硅鋁比為1.5時，在1650℃保溫6h，可以制備顯微結(jié)構(gòu)較好的β-Sialon-AlN多型體陶瓷。根據(jù)無壓燒結(jié)的研究結(jié)果，選擇了硅鋁比為1.5的最佳原料組成進行熱壓實驗。結(jié)果表明，熱壓壓力對顆粒的重排極為有利，而且提高熱壓燒結(jié)溫度有助于過渡液相的生成，同時也促進了晶粒生長，從而有效地加速樣品的致密化進程和原位自補強結(jié)構(gòu)的形成。在熱壓燒結(jié)溫度高于1550℃時，可以形成一種原位自補強的顯微結(jié)構(gòu)。長柱狀A(yù)lN多型體的形成使材料的強度和韌性都有提高，并使材料在裂紋擴展中產(chǎn)生更多的偏轉(zhuǎn)和橋聯(lián)。在1750℃燒結(jié)時，β-Sialon-15R陶瓷可以獲得最高的密度3.2g/cm3，維氏硬度為12.3GPa，抗彎強度為432MPa，斷裂韌性為4.31MPa·m1/2。材料的玻璃相分析結(jié)果表明，在1750℃燒結(jié)的β-Sialon-15R復(fù)相陶瓷中玻璃相很少，少量玻璃相主要存在于多晶粒交界處。從β-Sialon和15R形成的鑲嵌結(jié)構(gòu)、15R固溶大量Mg以及β-Sialon-15R晶界形貌來看，15R的形成可有效地減少材料中的玻璃相殘留。對不同溫度條件下熱壓燒結(jié)的樣品分析表明，在1450℃燒結(jié)時，材料中殘留較多的玻璃相。隨著燒結(jié)溫度提高，材料中的玻璃相逐漸減少。在1650℃燒結(jié)時，β-15R晶界比較干凈，但β-β晶界仍然殘留有玻璃相。而在1750℃燒結(jié)時，在β-β晶界處已觀察不到殘余玻璃相。材料中少量殘留的玻璃相主要集中在多晶粒交界處。因此，利用鋁灰合成Sialon材料，通過合理的復(fù)相陶瓷組份設(shè)計和合適的工藝參數(shù)控制，可有效減少Sialon材料中的玻璃相含量。材料的雜質(zhì)分析結(jié)果表明，鋁灰原料中所含KCl和NaCl等鹽類雜質(zhì)，在高于1450℃燒結(jié)時得以揮發(fā)。在1750℃燒結(jié)的樣品中，雜質(zhì)主要是Fe5Si3相，少量Cr和Mn元素富集其中。Fe5Si3相對材料的結(jié)構(gòu)和性能有較為顯著的不利影響。因此，獲得優(yōu)質(zhì)的合成材料必須有效控制鋁灰原料中的Fe雜質(zhì)，其它微量的金屬雜質(zhì)及鹽類雜質(zhì)不會對合成材料的結(jié)構(gòu)和性能產(chǎn)生明顯的作用。 |
|
|
