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鋰電池的安全一直是行業(yè)普遍關(guān)注的問題,由于其材料結(jié)構(gòu)特殊,且運(yùn)行環(huán)境復(fù)雜多樣,一旦發(fā)生火災(zāi)事故,將造成設(shè)備損壞、財(cái)產(chǎn)損失、甚至人員傷亡。鋰電池火災(zāi)發(fā)生后,處置難度大、處理時(shí)間較長(zhǎng),并且過程中往往會(huì)伴隨著大量有毒氣體的產(chǎn)生,所以及時(shí)滅火能有效控制火勢(shì)蔓延,避免發(fā)生大面積燒毀現(xiàn)象,并為人員逃生爭(zhēng)取更多的時(shí)間。 因鋰離子電池?zé)崾Э剡^程中往往伴隨著煙霧、火災(zāi)甚至爆炸現(xiàn)象的發(fā)生,所以控制其熱失控?cái)U(kuò)散問題已成為了鋰電池產(chǎn)品在使用過程中面臨的主要挑戰(zhàn)。選用合適的滅火技術(shù)能夠阻斷電池?zé)崾Э氐倪M(jìn)一步蔓延,對(duì)于抑制火災(zāi)發(fā)生具有重要意義。 本文將為大家介紹目前市面上主流的滅火劑與滅火機(jī)理,并分析不同種類滅火劑的優(yōu)缺點(diǎn)。 滅火劑種類 目前,市面上的滅火劑主要分為氣體滅火劑、水基型滅火劑、氣溶膠滅火劑以及干粉滅火劑。以下是各類型滅火劑代碼與特性介紹。
全氟己銅滅火劑:目前全氟己酮已被經(jīng)合組織(OECD)和美國(guó)環(huán)保署列入PFAS名錄,所以使用全氟己 酮作為滅火系統(tǒng)應(yīng)識(shí)別當(dāng)?shù)胤煞ㄒ?guī),并與環(huán)保監(jiān)管機(jī)構(gòu)溝通。因全氟己酮滅火劑在熱分解中的產(chǎn)物都是溫室效應(yīng)氣體,所以不適合長(zhǎng)時(shí)間、大劑量、連續(xù)噴放,建議與水噴淋系統(tǒng)結(jié)合使用。 三氟丙烷滅火劑:三氟甲烷藥劑只有極少數(shù)廠家在生產(chǎn),且沒有明確的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)對(duì)該類滅火劑進(jìn)行規(guī)范,維護(hù)成本較高,所以不建議使用。 六氟丙烷滅火劑:在使用過程中容易損害器件或設(shè)備,且這款滅火劑的全球變暖潛值(GWP)偏高,所以六氟丙烷只能作為一種過渡性的滅火劑使用。 七氟丙烷滅火劑:因溫室效應(yīng)問題逐漸受到各國(guó)的限制,將面臨淘汰問題。目前七氟丙烷藥劑已停產(chǎn),這會(huì)造成已安裝的七氟丙烷系統(tǒng)在維護(hù)過程中出現(xiàn)無(wú)藥劑可充裝問題,所以不建議使用。 惰性氣體滅火劑:包含IG 01、IG 100、IG 55、IG 541,其中IG 541應(yīng)用較為廣泛,是國(guó)際公認(rèn)的綠色環(huán)保滅火劑,但其存在建造成本高、氣瓶需求多且占據(jù)空間大等缺點(diǎn)。 水基型滅火劑:細(xì)水霧滅火劑使用較為廣泛,降溫效果最好。其主要原因是水的比熱容較大,其能快速吸收大量熱量,使電池內(nèi)部未反應(yīng)的活性物質(zhì)降溫,從而抑制電池進(jìn)一步的溫升。但水對(duì)電池破壞較大,且其無(wú)絕緣性,導(dǎo)致電池短路。 氣溶膠滅火劑:因其具有環(huán)境友好、無(wú)毒無(wú)害、成本低以及維護(hù)方便等特點(diǎn),目前已成為主流的滅火劑,但選用的氣溶膠應(yīng)符合聯(lián)合國(guó)法規(guī)和當(dāng)?shù)胤煞ㄒ?guī),需獲得當(dāng)?shù)貒?guó)家產(chǎn)品認(rèn)證。但氣溶膠缺乏冷卻能力,在其應(yīng)用期間,電池溫度仍處于較高水平,滅火劑停止釋放后,電池極易發(fā)生復(fù)燃。 滅火劑的有效性 中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)火災(zāi)科學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室曾做過研究,比較了ABC 干粉、七氟丙烷、水、全氟己酮和 CO2滅火劑對(duì)38A鋰離子電池的滅火效果。 滅火過程對(duì)比 ABC干粉、七氟丙烷、水、全氟己酮滅火后電池均可以快速熄滅電池火,且未出現(xiàn)明火復(fù)燃,而CO2滅火劑滅火后電池發(fā)生了復(fù)燃,無(wú)法有效熄滅電池火。 滅火效果對(duì)比 熱失控后,鋰電池在滅火劑作用下的行為可大致分為 3 個(gè)階段:降溫階段、溫度快速上升階段、溫度緩慢下降階段。 第一階段為降溫階段,滅火劑釋放后,電池表面會(huì)出現(xiàn)溫度下降。原因主要有以下2個(gè): ? 電池泄壓。鋰離子電池?zé)崾Э厍?,電池?nèi)部積聚了大量的烷烴類和CO2氣體,隨后電池達(dá)到壓力極限,安全閥打開,安全閥打開后噴射出高壓氣體,高壓氣體將電池內(nèi)部的活性物質(zhì)帶出,同時(shí)對(duì)電池體有一定的冷卻作用。 ? 滅火劑的作用。滅火劑的降溫主要有兩部分,分別為滅火劑的相變吸熱和化學(xué)阻隔作用,相變吸熱直接帶走電池產(chǎn)生的熱量,而化學(xué)阻隔作用通過阻斷化學(xué)反應(yīng)間接減少了熱量的產(chǎn)生。這里水的降溫作用最明顯,原因是水的比熱容較大,其能快速吸收大量熱量。全氟己酮次之,而 HFC-227ea、CO2 和 ABC 干粉均沒有表現(xiàn)出明顯的降溫作用,這與滅火劑的性質(zhì)及滅火機(jī)理有關(guān)。 第二階段為快速升溫階段,在此階段,電池溫度由極小值快速上升至峰值。由于滅火劑無(wú)法使電池內(nèi)部的分解反應(yīng)完全停止,且大部分滅火劑的降溫效果較差,因此,對(duì)于不同的滅火劑,在滅火劑釋放完后甚至是釋放過程中,電池溫度呈現(xiàn)出近乎垂直上升的趨勢(shì),在短時(shí)間內(nèi)電池溫度升高到峰值。 在此階段,對(duì)于不同滅火劑,抑制電池溫度上升的效果有較大差距。優(yōu)劣效果依次為水> 全氟己酮> HFC> ABC 干粉> CO2。如果電池升溫速率較慢時(shí),會(huì)為電池的火災(zāi)預(yù)警提供更多的響應(yīng)時(shí)間,為操作人員留下更多的反應(yīng)時(shí)間。 結(jié)論 1. CO2 :以窒息、隔離作用為主的滅火劑如 CO2 對(duì)電池火災(zāi)的抑制作用較差,且在本研究中還發(fā)生了較嚴(yán)重的復(fù)燃現(xiàn)象。不適用于鋰電池火災(zāi)。 2. ABC 干粉/HFC-227ea :以隔離、化學(xué)抑制作用為主的 ABC 干粉和 HFC-227ea 滅火劑可在一定程度上抑制電池內(nèi)部的鏈?zhǔn)椒磻?yīng),對(duì)電池內(nèi)部反應(yīng)起到一定的抑制作用,因此其效果較 CO2 稍好,但由于其無(wú)降溫作用又無(wú)法完全阻斷電池內(nèi)部反應(yīng),滅火劑釋放后電池溫度仍會(huì)快速上升。 3. 全氟己酮:其在阻斷電池內(nèi)部反應(yīng)的同時(shí),又可通過汽化吸收熱量,因此其對(duì)電池火災(zāi)的抑制效果明顯優(yōu)于其它滅火劑。 4. 水:在所有的滅火劑中,水的滅火效果最明顯,其主要原因是水的比熱容較大,其能快速吸收大量熱量,使電池內(nèi)部未反應(yīng)的活性物質(zhì)降溫,從而抑制電池進(jìn)一步的溫升,但水對(duì)電池破壞較大,且其無(wú)絕緣性,因此在選擇使用時(shí)應(yīng)極為謹(jǐn)慎。 如何選擇? 我們調(diào)研了目前市面上幾家儲(chǔ)能系統(tǒng)廠家使用的消防系統(tǒng),主要采用以下滅火方案:
可以看到,協(xié)同滅火劑是現(xiàn)在鋰電池廠家的主流趨勢(shì)。以全氟己酮+水為例,全氟己酮可以迅速撲滅明火,便于細(xì)水霧接觸電池,而細(xì)水霧可以有效進(jìn)行冷卻。協(xié)同作業(yè)比單一滅火劑具有更好的滅火和冷卻效果。 目前歐盟《新電池法》中要求未來的電池標(biāo)簽中要加上可用的滅火劑。廠家還需根據(jù)自己的產(chǎn)品、當(dāng)?shù)胤ㄒ?guī)以及作用效果選擇合適的滅火劑。 |
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