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      納米前沿最新集錦20170807

       360化學(xué) 2017-08-07

      1. JACS:納米Au表面靜電勢(shì)

      Au納米顆粒在許多反應(yīng)中都具有較高的催化活性,而體相的Au卻非常惰性。一直以來人們認(rèn)為這與底物在表面的吸附能力有關(guān)。ToreBrinck等人發(fā)現(xiàn)Au的催化活性與表面形成的 σ-holes,即表面的最大靜電勢(shì)能VS,max.相關(guān)。與實(shí)驗(yàn)結(jié)果相同,其VS,max在頂點(diǎn)位,邊角和面內(nèi)位點(diǎn)依次降低。隨著Au的尺寸降低,其σ-holes增加而表現(xiàn)出更高的活性。此結(jié)論也適用于Pt。

      Extending the σ-Hole Concept to Metals:An Electrostatic Interpretation of the Effects of Nanostructure in Gold andPlatinum Catalysis

      J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/jacs.7b05987

       

      2. JACS:晶格收縮調(diào)控鈣鈦礦帶寬

      PbSn鈣鈦礦中鈣鈦礦中,可以通過調(diào)節(jié)AMX3中的A來調(diào)控其帶寬。一般而言,當(dāng)使用較小尺寸的A時(shí)可能會(huì)產(chǎn)生兩種結(jié)果,一種使得八面體扭曲,帶寬增加;另一種是產(chǎn)生晶格收縮而使帶寬降低。當(dāng)增加Cs的濃度時(shí)時(shí),Pb鈣鈦礦的八面體發(fā)生扭曲,帶寬增加,而Sn鈣鈦礦帶寬則減小。通過這一手段優(yōu)化調(diào)控鈣鈦礦可以使得其紅外吸收遠(yuǎn)達(dá)1040nm,并且效率提高至17.8%。這種晶格張力調(diào)控的策略也適用于其他類型的鈣鈦礦。

      Band Gap Tuning via Lattice Contractionand Octahedral Tilting in Perovskite Materials for Photovoltaics

      J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/jacs.7b04981

       

      3. JACS:海水凈化

      Kyoung-Shin Choi等人利用泡沫Bi的儲(chǔ)Cl能力結(jié)合 NaTi2(PO4)3對(duì)于Na的儲(chǔ)存能力設(shè)計(jì)了 Bi-NaTi2(PO4)3 電池用于海水的凈化。海水脫鹽后形成BiOCl Na3Ti2(PO4)3 可以再次脫ClNa重生。由于Cl的存儲(chǔ)脫附是3e過程而Na是單電子過程,該循環(huán)的動(dòng)力學(xué)決速步為Cl的吸脫附。通過在酸性介質(zhì)中釋放Cl可以大幅提升海水凈化的效率。在0.20 V的外加電位下電流密度既可以達(dá)到±1 mA/cm2

      Bismuth as a New Chloride-StorageElectrode Enabling the Construction of a Practical High Capacity DesalinationBattery

      J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/jacs.7b01119

       

      4. JACSMnFe2O4促進(jìn)光療除腫瘤

      在采用光療殺死腫瘤細(xì)胞時(shí),常常由于腫瘤細(xì)胞內(nèi)O2濃度較低,而光療過程又極大地依賴于O2濃度而效果不夠理想。NohyunLee, Seung Hong Choi等人將MnFe2O4鉚釘在介孔SiO2MFMSNs),其中的MnFe2O4可以在腫瘤細(xì)胞內(nèi)產(chǎn)生活性氧物種從而大幅提高光療效果。

      Continuous O2-Evolving MnFe2O4 Nanoparticle-AnchoredMesoporous Silica Nanoparticles for Efficient Photodynamic Therapy in HypoxicCancer

      J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/jacs.7b05559

       

      5. JACS:聚合物包裹(氫)氧化物制備單原子催化劑

      Dingsheng Wang, Yadong Li等人報(bào)道了一種具有廣泛適用性的制備單原子催化劑的方法。使用聚合物包裹(氫)氧化物后再進(jìn)行高溫碳化后形成金屬離子嵌入的CNx層,隨后將氧化物酸洗后便可以形成CNx負(fù)載的單原子催化劑。通過采用不同的材料可以得到Fe,CoNi,Mn, FeCo, FeNi等單原子分散與CNx上的催化劑。其中單原子Fe催化劑在苯的氧化制苯酚反應(yīng)中表現(xiàn)出較高的活性。


      Metal (Hydr)oxides@Polymer Core–ShellStrategy to Metal Single-Atom Materials

      J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/jacs.7b05372

       

      6. JACS:生物質(zhì)原料制備金屬磷化物電極材料

      近來,金屬磷化物在電催化中受到廣泛關(guān)注,但是常規(guī)的制備方法存在過程復(fù)雜,原料易燃易爆等不利因素。本文中An-Min Cao, Jin-Song Hu , and Li-Jun Wan等人使用生物質(zhì)中的磷酸基團(tuán)作為磷源前驅(qū)體,這些基團(tuán)與金屬離子結(jié)合手可以使得金屬離子在表面均勻分散,進(jìn)一步碳化后便可以形成均勻分散的自支撐的金屬磷化物納米材料,大幅簡(jiǎn)化制作流程。

      Microbial-Phosphorus-Enabled Synthesisof Phosphide Nanocomposites for Efficient Electrocatalysts

      J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/jacs.7b06123

       

      7. JACSCO2電還原中的堿金屬離子助劑效應(yīng)

      CO2電還原過程中堿金屬離子的助劑效應(yīng)由來已久,但是依然缺乏系統(tǒng)的解釋。Alexis T. Bell等人發(fā)現(xiàn),堿金屬離子的尺寸影響不同催化劑上CO2電還原產(chǎn)物的分布。在Cu(100)Cu(111)上主要是 HCOO,C2H4, and C2H5OH,而在AgSn上主要是COHCOO-。DFT計(jì)算發(fā)現(xiàn),堿金屬通過影響Helmholtz層的靜電勢(shì)而影響產(chǎn)物分布。尺寸越大的堿金屬離在外Helmholtz層的濃度越高,同時(shí)也會(huì)使得催化活性升高。

      Promoter Effects of Alkali Metal Cationson the Electrochemical Reduction of Carbon Dioxide

      J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/jacs.7b06765

       

      8. JACS:?jiǎn)卧哟呋?/span>C-H活化

      Fe-N-C材料被視為潛在的Pt催化劑的替代材料,然而常規(guī)的納米顆粒型的Fe-N-C材料在許多Pt催化的反應(yīng)中催化性能并不高。本文中Aiqin WangTao Zhang等人制備了單原子分散的Fe-N-C材料,可以在室溫下催化苯與苯系物中的C-H鍵的氧化,并且選擇性高達(dá)98%。通過STEM,XAS等表征發(fā)現(xiàn),隨著碳化溫度的不同其中的FeNx的配位結(jié)構(gòu)中的x可以在4-6之間變化。其中FeIIIN5的催化活性最高,比FeIIIN6高一個(gè)數(shù)量級(jí),比FeIIN43倍。

      Discriminating Catalytically Active FeNx Speciesof Atomically Dispersed Fe–N–C Catalyst for Selective Oxidation of the C–H Bond

      J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/jacs.7b05130

       

      9. AngewAu活化O

      Simon G. Podkolzin,Fei Tian等人通過表面增強(qiáng)拉曼研究雙氧水和氘代雙氧水在SiO2負(fù)載的5,50400nm單分散的Au納米顆粒上分解過程,結(jié)合理論計(jì)算證實(shí),在催化分解過程中,雙氧水中的兩個(gè)O原子傾向于在共享一個(gè)Au原子,形成O-Au-O結(jié)構(gòu),而非傳統(tǒng)觀點(diǎn)認(rèn)為的完全解離或者非解離式的吸附活化。

      Observation and Identification of an Atomic Oxygen Structure on Catalytic Gold Nanoparticles

      Angew. Chem. Int. Ed. 10.1002/anie.201706647

       

      10. Angew:天然氣氧化加氯制烯烴

      Javier Pérez-Ramírez等人使用EuOCl為催化劑,以乙烷或者丙烷為原料通過氧化加氯反應(yīng)過程制備烯烴,其乙烯的產(chǎn)率可大90%,丙烯產(chǎn)率大40%。甚至還可以催化甲烷,乙烷和丙烷混合器的氧化加氯制烯烴,并且維持催化性能超過150h不衰減。該催化劑的高性能是得益于其OCl成分可以在反應(yīng)過程中循環(huán)。

      Olefins from Natural Gas via Oxychlorination Catalysis

      Angew. Chem. Int. Ed. 10.1002/anie.201706624


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