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      膠體知識問答

       王篤年 2021-07-07

           1.為什么說膠體具有較大的表面積?為什么膠體具有強(qiáng)的吸附能力?

      這里說的表面積是指“比表面積——單位質(zhì)量的表面積”。舉例如下:

      一塊邊長 1 cm 的立方體,它的表面積是 6 cm2;如果我們把它切割成邊長100 nm10-7 cm)的小小立方體,則共得1021 個這樣的立方體。每個小的立方體的表面積是 6×10-14 cm2,則1021 個小立方體的總表面積是6×107 cm2,變?yōu)樵瓉碚麎K固體表面積的107 倍!即一千萬倍。可以計(jì)算,如果切的塊更小,則所得粒子的總表面積就更大。

      那么,又為什么說膠體具有強(qiáng)的吸附能力呢?這要從物質(zhì)表面吸附的原理說起。

      從微觀的角度考察,任何物質(zhì)的表面原子(表面離子)都是價鍵不飽和的,比如金剛石晶體,其內(nèi)部的碳原子都是以4個共價鍵跟別的碳原子結(jié)合的,而表面上的碳原子則不然,它們只能跟另外的1個、2個或3個碳原子形成共價鍵。這些表面碳原子的價鍵不飽和必然導(dǎo)致其性質(zhì)的不穩(wěn)定——易跟周圍環(huán)境里的分子或微粒間發(fā)生電性作用,把它們吸附到自己的表面。

      考察NaCl等離子晶體的微觀結(jié)構(gòu)也可得到同樣結(jié)論——晶體內(nèi)部的Na+ 是跟6Cl-形成離子鍵的,而表面的Na+ 則只能跟3個、4個或5Cl- 形成離子鍵,處于價鍵不飽和狀態(tài),易跟環(huán)境里的分子或粒子發(fā)生電性吸附。

      所以我們說,物質(zhì)的表面積越大,則越容易吸附環(huán)境里的物質(zhì)。這也是為什么衣物(比表面積大)總需要不斷洗滌的原因。

      2.為什么要用FeCl3 溶液跟水反應(yīng)的方法而不直接用FeCl3 溶液跟燒堿溶液反應(yīng)的方法制膠體?

      這一制備實(shí)驗(yàn)涉及FeCl3與水的一個重要反應(yīng)——水解反應(yīng)(有關(guān)原理在《化學(xué)反應(yīng)原理》模塊會學(xué)習(xí)到)。

      FeCl3 + 3H2OFe(OH)3(膠體)+ 3HCl

      反應(yīng)產(chǎn)生的Fe(OH)3本是難溶物,若短時間內(nèi)生成量很大的話,它是要形成紅褐色沉淀的。

      本實(shí)驗(yàn)方法的巧妙之處就在于,利用水解反應(yīng)速率比較慢、程度比較弱的特點(diǎn),使水解產(chǎn)生的Fe(OH)3聚集成較小的粒子,表面吸附同性的FeO+電荷后相互排斥,從而能穩(wěn)定地分散在水里形成膠體,不至于形成大顆粒的沉淀物。

      理論上講,利用極稀溶液間發(fā)生相互反應(yīng),通過形成某些難溶物的細(xì)小粒子也可以制備膠體。只是根據(jù)難溶物本身的性質(zhì),有的容易控制有的不易控制罷了。

      3.膠體發(fā)生丁達(dá)爾效應(yīng)的本質(zhì)是什么?為什么溶液、濁液不易發(fā)生丁達(dá)爾效應(yīng)?

      在光的傳播過程中,光線照射到粒子時,如果粒子大于入射光波長很多倍,則因?yàn)榫哂蟹瓷涿娑l(fā)生光的反射。

      如果粒子小于入射光波長,則發(fā)生光的散射,這時觀察到的是光波環(huán)繞微粒而向其四周放射的光,稱為散射光或乳光。一般可見光波長在400 nm——700nm之間,而膠體粒子直徑則略小于100 nm,故可見光遇到膠體粒子時會發(fā)生丁達(dá)爾效應(yīng)。

      對于溶液,因其分散質(zhì)粒子直徑遠(yuǎn)小于可見光波長,光波會發(fā)生衍射(也就是透射),也可以說是由于散射光的強(qiáng)度隨散射粒子體積的減小而明顯減弱,以致于我們觀察不到散射現(xiàn)象。

      所以說,膠體能有丁達(dá)爾現(xiàn)象,而溶液幾乎沒有,可以采用丁達(dá)爾現(xiàn)象來區(qū)分膠體和溶液。值得注意的是,當(dāng)有光線通過濁液時有時也會看到光路,根據(jù)膠體發(fā)生丁達(dá)爾效應(yīng)的原理可知,若用較大波長的可見光(如紅光700 nm)照射粒子直徑相對較小(如幾百nm)的濁液時,也應(yīng)該能看到明顯的丁達(dá)爾效應(yīng),光路并不會被阻斷。這正是我們常說紅光、黃光透霧(霧屬于氣溶膠)能力強(qiáng)的原因。

      但是,當(dāng)濁液粒子直徑過大時,則對光發(fā)生反射,往往只能看到前端有一小段極短的光路了。

      一般情況下,人們對丁達(dá)爾效應(yīng)往往熟視無睹,覺得不就是“電影放映廳里的一道光柱”或者“清晨樹林里的一縷陽光”嗎?其實(shí)并非這么簡單。如果大氣中沒有許多的懸浮物形成的氣溶膠,那么我們即使白天也只能像黑夜一樣看見諸多星星和一個大的星星——太陽,是大氣中的氣溶膠使我們能夠在白天感覺到眼前一片光明。

      4.為什么把膠體稱為“亞穩(wěn)”體系?

      說膠體屬于“亞穩(wěn)”體系是相對于溶液的“均一、穩(wěn)定”和濁液的“不能穩(wěn)定存在”而言的,有時也叫“介穩(wěn)”體系。這說明膠體的穩(wěn)定是有條件的,當(dāng)外界條件發(fā)生變化時,膠體可能發(fā)生聚沉。

      作為由難溶物分散質(zhì)形成的膠體為什么能在一定條件下穩(wěn)定存在呢?

      科學(xué)研究認(rèn)為,主要是因?yàn)槟z粒帶有同性電荷,同性電荷之間存在排斥力阻礙了粒子間的結(jié)合,使之難以形成質(zhì)量大的顆粒。再加上分散劑分子不停從“四面八方”對膠?!白矒簟睂?dǎo)致的布朗運(yùn)動,使膠體粒子具有了與溶液微粒一樣的類似熱運(yùn)動的性質(zhì)。

      根據(jù)上述分析我們知道,如果向膠體中加入電解質(zhì)的濃溶液,則可能導(dǎo)致膠體粒子吸附異性電荷離子而發(fā)生電荷中和現(xiàn)象,消除彼此間的排斥力而聚沉。實(shí)驗(yàn)表明,溶膠對電解質(zhì)的影響非常敏感。明礬的凈水作用,是利用明礬的水解生成Al(OH)3帶正電荷的膠粒,而與帶負(fù)電荷的泥沙膠粒相互吸附、電荷中和而聚沉。河流入??谔幎家仔纬缮持蓿ㄈ侵蓿?,也跟海水中的電解質(zhì)使河流中的泥沙膠體粒子聚沉密切相關(guān)。

      理論上講,當(dāng)溫度升高時,由于溶膠的布朗運(yùn)動增強(qiáng),溶膠粒子之間的碰撞加劇,可能導(dǎo)致粒子間碰撞而聚集到一起,這就是為什么制Fe(OH)3膠體時不能長時間加熱的原因。

      5. 幾個零星小問題。

      (1)黃河水到底它算是濁液還是膠體?黃河水里應(yīng)該既含有濁液粒子、又含有膠體粒子,還含有溶液的分子和離子等。所以它算是混合型分散系,用到哪些知識解釋其具體性質(zhì)都可以。

      類似的問題還有牛奶屬于哪種分散系的問題。

      (2)霧霾算不算膠體?這跟上一個問題差不多一樣。一般我們說“煙、霧、云都屬于氣溶膠”,是因?yàn)樗鼈兛梢燥@示丁達(dá)爾效應(yīng)等,但從常說的霧霾顆粒大?。ㄈ鏟M10指顆粒直徑在10 微米即10000 nm;PM2.5指顆粒直徑2.5微米即2500nm,它們遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于膠體粒子)看,霧霾應(yīng)屬于濁液的范疇,當(dāng)然也不排除其中含有膠體粒子。

      (3)生物學(xué)說蔗糖分子不能透過細(xì)胞膜,化學(xué)卻講蔗糖不算有機(jī)高分子,那么其分子應(yīng)該是可以透過半透膜的。這個如何理解?蔗糖分子不能透過細(xì)胞膜,生物學(xué)既然這么講大概是對的,說明蔗糖分子比葡萄糖分子個頭大。膠體化學(xué)里說的“半透膜”是一個范圍很大的概念,既包含細(xì)胞膜,也包含類似牛皮紙等孔徑粗大的膜。

      我們探討膠體的特性,主要是為認(rèn)識粒子尺度對于其物理、化學(xué)性質(zhì)具有較大影響,并不是為了嚴(yán)格機(jī)械地判定蔗糖分子達(dá)到?jīng)]達(dá)到規(guī)定的膠體粒子大小。

      6. 注意!粒子尺度才是判定膠體的根本依據(jù)。能不能發(fā)生布朗運(yùn)動、丁達(dá)爾效應(yīng)都不是判定膠體的依據(jù)。

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