(1)化學(xué)氧化
對(duì)非極性材料,化學(xué)氧化是一種有效的處理方法,主要目的是使材料表面產(chǎn)生相當(dāng)大量的含氧基團(tuán)。處理的主要程序是將待處理材料浸人濃硝酸或硫酸、次氯酸鈉、高錳酸鉀、重鉻酸鹽或過氧化氫等氧化劑溶液中。
對(duì)碳材料,硝酸氧化是最廣泛使用的增強(qiáng)活性的濕態(tài)氧化處理方法。例如在沸騰的硝酸中處理的碳材料將引起酸性表面基團(tuán)(如羰基和羧基)的大量增加。
(2)電化學(xué)氧化
上述浸人法處理常常引起原材料結(jié)構(gòu)的變化,甚至導(dǎo)致基本性質(zhì)的改變。溫和的電氧化處理能在增強(qiáng)體表面建立氧功能基團(tuán),同時(shí)克服了浸入法的缺點(diǎn)。這種方法比起傳統(tǒng)的化學(xué)氧化法有下列明顯的優(yōu)點(diǎn):
1. 由直流電源提供的電子是唯一的反應(yīng)劑;
2. 反應(yīng)條件能準(zhǔn)確地重現(xiàn);反應(yīng)化學(xué)計(jì)量能用功率供應(yīng)調(diào)節(jié);
3. 盡管表面活性有顯著增強(qiáng),增強(qiáng)體(如碳纖維)的力學(xué)性能和表面積保持不變。
陽(yáng)極氧化主要用于碳纖維。不同電解質(zhì)處理后的碳纖維表面有不同的化學(xué)組成。例如,用NH4HCO3作電解質(zhì),碳纖維表面將引人能增加界面化學(xué)鍵的含氮基團(tuán),并減弱表面的氧化程度。
(3)偶聯(lián)劑改性
偶聯(lián)劑對(duì)玻璃纖維表面的改性效果顯著,已經(jīng)在工業(yè)規(guī)模的生產(chǎn)中使用。偶聯(lián)劑可用水或有機(jī)溶劑溶解后涂覆在纖維表面。通常,化學(xué)鍵理論被用于解釋硅烷偶聯(lián)劑與增強(qiáng)體玻璃纖維和基體樹脂之間的反應(yīng),雙官能團(tuán)的硅烷偶聯(lián)劑分子通過硅氧鍵與纖維表面形成化學(xué)鍵連接,而其有機(jī)官能團(tuán)部分則與樹脂基團(tuán)相連接。
(4)等離子體處理
等離子體處理是增強(qiáng)體表面改性很普遍使用的方法,適用于各種增強(qiáng)體材料。它能使增強(qiáng)體表面產(chǎn)生自由基、離子和亞穩(wěn)態(tài)物質(zhì),引起燒蝕、交聯(lián)和氧化反應(yīng)。等離子體處理的表面改性效果顯著。例如,氧等離子體處理可使碳纖維表面生成-COOH、C-OH等官能團(tuán),同時(shí)改善了碳纖維的潤(rùn)濕性,表面粗糙度也有明顯增大。對(duì)有機(jī)纖維的處理也有類似的結(jié)果。例如 PBO纖維經(jīng)氧等離子體處理15min后,表面總自由能由47.6mJ/m2增大到64.4mJ/m2。芳綸纖維在常壓下的等離子體處理后,表面粗糙度發(fā)生明顯變化,O/C質(zhì)量比從處理前的15.99%增大到處理后的27.15%。這種方法有兩個(gè)明顯的優(yōu)點(diǎn):反應(yīng)深度易于控制,反應(yīng)一般僅發(fā)生在材料表面,因而不影響材料的整體性質(zhì);可使用多種環(huán)境氣氛,例如氧化、還原或惰性氣體環(huán)境。此外,所使用的技術(shù)操作簡(jiǎn)便,效率較高。
設(shè)備推薦
(5)臭氧處理
非極性碳材料可以通過在空氣或氧(O2)或臭氧(O3)中熱處理的氧化反應(yīng)獲得適當(dāng)?shù)谋砻嫣幚?。在各種氧源中,臭氧是最常使用的一種。臭氧處理用于在碳材料表面引人氧官能團(tuán)。
(6)高能射線輻照處理
使用高能射線輻照處理改善增強(qiáng)體表面性質(zhì)有如下優(yōu)點(diǎn):可在包括室溫在內(nèi)的任意溫度下實(shí)施;射線穿透力強(qiáng),作用比較均勻,除表面外還能改善材料本體的結(jié)構(gòu)和性質(zhì);處理工藝簡(jiǎn)單,操作方便,便于連續(xù)化批量生產(chǎn);無(wú)環(huán)境污染。
雙馬樹脂作為先進(jìn)復(fù)合材料基體,具有耐高溫、耐濕熱等優(yōu)點(diǎn),在航空航天等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。但是存在預(yù)聚體黏度大、單體溶解性差、對(duì)增強(qiáng)體浸潤(rùn)差和加工成本高等不足。
因此,研究雙馬樹脂基復(fù)合材料界面調(diào)控對(duì)于其復(fù)合材料應(yīng)用而言至關(guān)重要。
為了更好的了解高性能纖維表面改性及其雙馬樹脂基復(fù)合材料界面調(diào)控,2022復(fù)合材料界面論壇邀請(qǐng)大連理工大學(xué)陳平教授作為論文特邀嘉賓,分享《高性能纖維表面改性及其雙馬樹脂基復(fù)合材料界面調(diào)控》主題報(bào)告。
報(bào)告主要內(nèi)容
采用電感耦合射頻等離子體(ICP)和介質(zhì)阻擋放電(DBD)低溫等離子體對(duì)高性能連續(xù)纖維表面進(jìn)行改性,分別采用X光電子能譜(XPS)、原子力顯微鏡(AFM)和動(dòng)態(tài)接觸角測(cè)定儀(DCA)等分析測(cè)試手段系統(tǒng)地研究了等離子體處理時(shí)間、放電功率、放電氣壓等對(duì)連續(xù)碳纖維、聚苯并二噁唑(PBO)纖維改性處理前后,纖維表面狀態(tài)、表面組成、表面形貌、浸潤(rùn)性能的變化規(guī)律以及經(jīng)等離子體處理前后纖維增強(qiáng)雙馬樹脂基復(fù)合材料界面結(jié)構(gòu)與性能的影響關(guān)系及變化規(guī)律、復(fù)合材料界面粘結(jié)和破壞機(jī)理。研究結(jié)果表明,經(jīng)過等離子體處理后,纖維表面接枝上了大量的含羧基、羥基等極性官能團(tuán),表面粗糙度增加,表面自由能增加,纖維浸潤(rùn)性能得到明顯改善,導(dǎo)致纖維與雙馬樹脂基體界面層間剪切強(qiáng)度(ILSS)明顯提高,復(fù)合材料的破壞模式由未處理的界面脫粘破壞轉(zhuǎn)變?yōu)榈入x子體處理后的樹脂基體破壞。最后,對(duì)纖維表面時(shí)效性及其對(duì)纖維增強(qiáng)雙馬樹脂基復(fù)合材料界面性能的影響關(guān)系也進(jìn)行了論述。
嘉賓介紹
陳平,大連理工大學(xué)化工學(xué)院教授/博士生導(dǎo)師,享受國(guó)務(wù)院政府特殊津貼專家。現(xiàn)任遼寧省先進(jìn)聚合物基復(fù)合材料工程重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室主任兼學(xué)科帶頭人。中國(guó)材料研究學(xué)會(huì)資深會(huì)員;中國(guó)復(fù)合材料學(xué)會(huì)界面科學(xué)與工程專業(yè)委員會(huì)委員;全國(guó)橡塑技術(shù)專家委員會(huì)第一屆委員;中國(guó)化工學(xué)會(huì)化工新材料專委會(huì)委員;《材料研究學(xué)報(bào)》第四屆、第五屆編委。
長(zhǎng)期從事高性能高分子材料和先進(jìn)聚合物基復(fù)合材料方面的研究工作。在航空航天、交通運(yùn)輸、電氣絕緣等領(lǐng)域用新型耐高溫樹脂設(shè)計(jì)合成與功能化改性、纖維表面低溫等離子體改性技術(shù)與結(jié)構(gòu)表征、復(fù)合材料界面結(jié)構(gòu)調(diào)控與制備技術(shù)方面取得重要成就。承擔(dān)完成國(guó)家重點(diǎn)科技攻關(guān)項(xiàng)目、國(guó)家863計(jì)劃項(xiàng)目、國(guó)防基礎(chǔ)科研重點(diǎn)項(xiàng)目、裝備預(yù)研項(xiàng)目和軍工配套項(xiàng)目30余項(xiàng)。先后獲得國(guó)家技術(shù)發(fā)明獎(jiǎng)2項(xiàng);中國(guó)專利獎(jiǎng)1項(xiàng);省部級(jí)科學(xué)技術(shù)獎(jiǎng)一、二等獎(jiǎng)18項(xiàng)。獲得國(guó)家發(fā)明專利授權(quán)56項(xiàng)。發(fā)表學(xué)術(shù)論文220余篇,其中160篇被SCI收錄、180余篇被EI收錄。出版《環(huán)氧樹脂及其應(yīng)用》、《先進(jìn)聚合物基復(fù)合材料界面及纖維表面改性》、《雙馬樹脂基復(fù)合材料空間損傷與界面改性》、《磁功能化石墨烯三維結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)及其吸波復(fù)合材料》學(xué)術(shù)專著6部;出版教材2部;其中《高分子合成材料學(xué)》獲得“十一五”國(guó)家級(jí)規(guī)劃教材用書。先后獲得1999年國(guó)務(wù)院政府特殊津貼,2003年首屆“遼寧省十大青年科技英才”,2004年“遼寧省新世紀(jì)百千萬(wàn)人工程”百人計(jì)劃,2005年第三屆“侯德榜化工科學(xué)技術(shù)獎(jiǎng)”青年獎(jiǎng),2006年由其領(lǐng)導(dǎo)組建的“先進(jìn)聚合物基復(fù)合材料”團(tuán)隊(duì)入選首批遼寧省高??萍紕?chuàng)新團(tuán)隊(duì);2008年首屆“中國(guó)石油與化學(xué)工業(yè)協(xié)會(huì)”青年科技突出貢獻(xiàn)獎(jiǎng),2010年大連市第五批優(yōu)秀專家、2014年遼寧省第九屆優(yōu)秀科技工作者、2018年第七批遼寧省優(yōu)秀專家、第十屆“侯德榜化工科學(xué)技術(shù)獎(jiǎng)”創(chuàng)新獎(jiǎng)、全國(guó)石油和化工行業(yè)優(yōu)秀科技工作者、首批遼寧省興遼英才計(jì)劃科技創(chuàng)新領(lǐng)軍人才、遼寧省特聘教授、2020年遼寧省學(xué)術(shù)頭雁等榮譽(yù)稱號(hào)。主持完成“系列耐高溫雙馬樹脂及其復(fù)合材料”項(xiàng)目成果入選首屆中國(guó)科協(xié)“科創(chuàng)中國(guó)先導(dǎo)技術(shù)”-先進(jìn)材料領(lǐng)域10強(qiáng)榜單。