平衡態(tài)熱力學(xué)理論是研究各種熱力學(xué)過程的基礎(chǔ)。  熱物理學(xué)研究由大量做不規(guī)則運動的微觀粒子組成的宏觀系統(tǒng),稱之為熱力學(xué)系統(tǒng)。一個熱力學(xué)系統(tǒng)具有兩種可能的、性質(zhì)截然不同的狀態(tài):平衡態(tài)和非平衡態(tài)。平衡態(tài)是沒有宏觀運動的狀態(tài)。當(dāng)系統(tǒng)達到平衡態(tài)后,它的宏觀性質(zhì)不隨時間改變。當(dāng)然,即使一個熱力學(xué)系統(tǒng)處于平衡態(tài),但是,從微觀的層面上看,組成系統(tǒng)的微觀粒子也在作無規(guī)則的運動。由此看來,熱力學(xué)上的平衡其實是一種動態(tài)的平衡,因此,也被稱為熱動平衡。描寫系統(tǒng)中微觀粒子運動的各種物理量被稱為微觀量,比如說每一個粒子的質(zhì)量、位置、速度以及動量和能量等反映單個粒子的性質(zhì)的物理量;描寫系統(tǒng)的宏觀性質(zhì)的各種物理量被稱為宏觀量,比如說系統(tǒng)的溫度、壓強和體積等反映系統(tǒng)的整體性質(zhì)的物理量。統(tǒng)計物理學(xué)的基本思想是:當(dāng)系統(tǒng)處于平衡態(tài)時,它的宏觀量是相應(yīng)的微觀量的統(tǒng)計平均。不過,由于統(tǒng)計平均的特點,有可能出現(xiàn)宏觀量偏離平衡值的現(xiàn)象,稱之為漲落。 在一個熱力學(xué)系統(tǒng)中,足以確定一個平衡態(tài)的性質(zhì)的一組宏觀量被稱為狀態(tài)參量,簡稱態(tài)參量。一切宏觀量都可以表示成態(tài)參量的函數(shù),稱為態(tài)函數(shù)。在熱物理學(xué)中,常用的態(tài)參量分為四大類:幾何參量、力學(xué)參量、化學(xué)參量和電磁參量。如果所研究的問題并不涉及系統(tǒng)的化學(xué)成份的變化和電磁性質(zhì),那么,只需要用體積和壓強這兩個參量就可以確定系統(tǒng)的平衡態(tài),我們把這樣的系統(tǒng)稱為簡單系統(tǒng)。如果系統(tǒng)的各個部分的宏觀性質(zhì)完全一樣,就稱該系統(tǒng)為均勻系或者單相系;如果系統(tǒng)由幾個均勻的部分組成,就稱該系統(tǒng)為復(fù)相系,每一個相用一套態(tài)參量來描寫,各個相的態(tài)參量滿足一定的平衡條件。由于平衡態(tài)所對應(yīng)的宏觀性質(zhì)不隨時間改變,因此,我們可以用態(tài)參量空間中的一個點來表示一個單相系。所謂態(tài)參量空間指的是以態(tài)參量作為坐標(biāo)軸建立起來的直角坐標(biāo)系所對應(yīng)的抽象空間。對于一個簡單系統(tǒng),態(tài)參量空間實際上就是用系統(tǒng)的體積做橫坐標(biāo)、壓強做縱坐標(biāo)建立起來的平面直角坐標(biāo)系所對應(yīng)的二維抽象空間。由于態(tài)參量空間上的點完全描寫了系統(tǒng)的平衡狀態(tài),因此,通常把這樣畫出來的圖稱為狀態(tài)圖。對于簡單系統(tǒng),狀態(tài)圖也常被稱為 p-V 圖。如果對處于平衡態(tài)的系統(tǒng)施加某種干擾,這個系統(tǒng)就會處于一種非平衡態(tài)。不過,一旦干擾撤除,在經(jīng)歷了一段時間之后,系統(tǒng)必定會達到新的平衡態(tài)。熱力學(xué)系統(tǒng)由初態(tài)到達平衡態(tài)的過程被稱為馳豫過程,它不是一蹴而就的,而是需要一段時間,稱之為馳豫時間。在馳豫過程中,系統(tǒng)處于一系列的非平衡態(tài)。熱力學(xué)除了研究平衡態(tài)之外,還研究系統(tǒng)在不同的平衡態(tài)之間的轉(zhuǎn)換。如果系統(tǒng)的狀態(tài)發(fā)生了改變,就說它經(jīng)歷了一個熱力學(xué)過程。在熱力學(xué)過程進行中,系統(tǒng)將經(jīng)歷一系列非平衡態(tài),因此,熱力學(xué)系統(tǒng)的變化過程是一個非靜態(tài)過程。原則上說,非平衡態(tài)不能簡單地用態(tài)參量和態(tài)函數(shù)來描寫。這樣,我們就無法用狀態(tài)圖來表示系統(tǒng)的變化,也無法用平衡態(tài)的熱力學(xué)理論來研究熱力學(xué)過程。為了能夠應(yīng)用平衡態(tài)熱力學(xué)理論討論熱力學(xué)過程,需要引入一種理想的極限過程:準(zhǔn)靜態(tài)過程。在這種過程進行的每個時刻,系統(tǒng)都處于某個平衡態(tài),這樣,系統(tǒng)的態(tài)參量就具有確定的值,于是,可以用獨立的態(tài)參量的變化來表示一個準(zhǔn)靜態(tài)過程。對于簡單系統(tǒng),可以用p-V 圖上的點來表示系統(tǒng)在任意時刻的狀態(tài),用這些點所連成的一條曲線來表示系統(tǒng)所經(jīng)歷的準(zhǔn)靜態(tài)過程。以上我們對熱物理學(xué)的一些基本概念和研究方法做了一個簡單的、概要性的說明,在目前的知識水平下,上述概括性的敘述可能不容易理解。隨著課程的展開,我們將在普通物理的《熱學(xué)》課程中,以及在理論物理的熱力學(xué)和統(tǒng)計物理學(xué)課程中,對上述概括性的敘述做詳細的討論。
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