小環(huán)體系在化學(xué)合成中起著至關(guān)重要的作用，是分子結(jié)構(gòu)中的基本骨架，也是藥理活性化合物的關(guān)鍵組成部分。它們獨(dú)特的結(jié)構(gòu)特征，尤其是固有的環(huán)應(yīng)變，使其能夠作為多功能合成中間體發(fā)揮作用，實(shí)現(xiàn)多種化學(xué)轉(zhuǎn)化。雖然這些特性在基于碳的三元環(huán)和四元環(huán)中得到了很好的證實(shí)，但含硼類(lèi)似物在很大程度上仍然沒(méi)有被探索，小硼環(huán)的合成因其結(jié)構(gòu)和電子特性而面臨著復(fù)雜的挑戰(zhàn)。在這項(xiàng)工作中，德國(guó)維爾茨堡大學(xué)（Julius-Maximilians-Universit?t Würzburg）Holger Braunschweig課題組詳細(xì)介紹了環(huán)狀四硼烷B?(NCy?)?（Cy = 環(huán)己基）的官能化反應(yīng)活性，包括擴(kuò)環(huán)和開(kāi)環(huán)反應(yīng)。具體來(lái)說(shuō)，二苯基二硫族化物對(duì)五元B?E環(huán)（E?=?S , Se , Te）有擴(kuò)環(huán)作用，而鹵化劑誘導(dǎo)開(kāi)環(huán)生成帶有鹵素端基的線(xiàn)性四硼烷。這些轉(zhuǎn)化揭示了類(lèi)似于應(yīng)變有機(jī)環(huán)體系的反應(yīng)模式，從而突出了環(huán)狀四硼烷作為合成復(fù)雜富硼結(jié)構(gòu)的多功能前體的潛力。

圖1.  經(jīng)典的全硼環(huán)體系（圖片來(lái)源：Nat. Commun.）

圖2.  1的環(huán)擴(kuò)展反應(yīng)性（圖片來(lái)源：Nat. Commun.）

圖3.  B?E雜環(huán)的結(jié)構(gòu)（圖片來(lái)源：Nat. Commun.）

圖4.  反應(yīng)示意圖（圖片來(lái)源：Nat. Commun.）

圖5.  自由基陽(yáng)離子的合成、結(jié)構(gòu)和電子性質(zhì)（圖片來(lái)源：Nat. Commun.）

圖6.  2E的開(kāi)環(huán)反應(yīng)性（圖片來(lái)源：Nat. Commun.）

圖7.  1的開(kāi)環(huán)反應(yīng)性（圖片來(lái)源：Nat. Commun.）

圖8.  5F、5Cl和5Br的結(jié)構(gòu)（圖片來(lái)源：Nat. Commun.）

圖9.  反應(yīng)示意圖（圖片來(lái)源：Nat. Commun.）